1、三萜类化合物三萜类化合物（Triterpenoids）一、定义一、定义 n=6，30个碳原子组成的萜类化合物，符合个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二异戊二烯定则烯定则”。l广泛存在于自然界，存在形式有游离或者与糖结合成苷。广泛存在于自然界，存在形式有游离或者与糖结合成苷。l游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶剂。三萜苷类易于游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶剂。三萜苷类易于水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫，水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫，故称为故称为三萜皂苷三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为称为酸性皂苷酸
2、性皂苷。第一节第一节 概概 述述 单子叶植物单子叶植物、双子叶植物（如五加科、豆科、桔、双子叶植物（如五加科、豆科、桔梗科等）以及海洋生物中均有分布。梗科等）以及海洋生物中均有分布。三、分类三、分类1.按皂苷元分：五环三萜和四环三萜；按皂苷元分：五环三萜和四环三萜；2.按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷；按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷；3.按在自然界的存在形式分：原皂苷、次皂苷按在自然界的存在形式分：原皂苷、次皂苷l链状三萜 如角鲨烯l单环三萜 如耆醇A（achilleol A）l双环三萜 如 naurol Al三环三萜 如耆醇 B（achilleol B）MVA途径结构特
3、点：结构特点：l基本结构母核基本结构母核环环戊烷并多氢菲（戊烷并多氢菲（A、B、C、D）；）；lC17位上有位上有8个碳原子个碳原子的侧链；的侧链；l一般一般5个甲基：个甲基：C4-偕偕二甲基、二甲基、C10-甲基、甲基、C14-甲基，甲基，C13-或或C8-甲基。甲基。1234567891415161213171011ABCD 8-CH3，10-CH3，13-H，C17侧链，侧链，C-20为为R或或S构型。构型。HHH18192025282930HOHOOH20(s)-原人参二醇及其苷（原人参二醇及其苷（R1、R2 为糖基）为糖基）20(s)-原人参三醇原人参三醇6位上多一个羟基位上多一个羟
4、基OHOR2OR1OHOR2OR1OHOHOHOHOHO加 热20(R)-原人参二醇原人参二醇人参二醇人参二醇二、羊毛脂烷型二、羊毛脂烷型A/B、B/C、C/D环均为反式，环均为反式，10，13，14分别连有分别连有,-CH3，C-20为为R构型。构型。可看成达玛烷型可看成达玛烷型C8位上的位上的-CH3 转移到转移到C13 上上HHH181920HO135791113141517202122242526272829301918三、环阿屯烷（环阿尔廷型）三、环阿屯烷（环阿尔廷型）与羊毛脂烷很相似，差别与羊毛脂烷很相似，差别仅在于其仅在于其19位甲基与位甲基与9位脱氢位脱氢形成三元环。形成三元环
5、。四、甘遂烷型四、甘遂烷型 与羊毛脂烷的差别仅在于与羊毛脂烷的差别仅在于13、14位甲基相反，为位甲基相反，为,CH3，C17位侧链为位侧链为-。HHH五、葫芦烷型五、葫芦烷型 5-H，8-H，10-H，9-CH3，其余与羊毛甾烷一样。其余与羊毛甾烷一样。HHH135791113141517202829301918HOHHHO2123六、楝烷型六、楝烷型由由26个碳组成，侧链个碳组成，侧链4个碳个碳 此类皂苷数目较多，且多具有此类皂苷数目较多，且多具有-COOH，故多数，故多数为酸性皂苷。为酸性皂苷。一、齐墩果烷型（一、齐墩果烷型（又称为又称为-香树脂烷型）香树脂烷型）结构特点：结构特点：具有
6、具有A、B、C、D、E五环，五环，E为六元环，除为六元环，除D/E环稠合环稠合为顺式外，余均为反式；为顺式外，余均为反式；2.C4-偕二甲基，偕二甲基，C20-偕二甲基，偕二甲基，C10、C8、C17位有位有-甲基，甲基，C14位有位有-甲基。甲基。1.HHHH21369111214161718192122232425262729302820齐墩果烷型齐墩果烷型HHHH21369111214161718192122232425262729302820二、乌苏烷型（二、乌苏烷型（又称为又称为-香树脂烷型）香树脂烷型）C19、C20位上各有一个位上各有一个甲基甲基HHHHH213691112141
7、61718192122232425262729302820三、羽扇豆烷型三、羽扇豆烷型E环为五元环，环为五元环，D/E环为反式，环为反式，C19位上连接异丙烯基位上连接异丙烯基20283029272625242322211918171614121196312HHH20283029272625242322211918171614121196312HHHoleanane木栓烷型 C4、C5、C9、C14位位各有一个各有一个-甲基，甲基，C13位有位有-甲基。甲基。四、木栓烷型四、木栓烷型l 游离三萜为无色结晶，易溶于低极性有机溶剂，成游离三萜为无色结晶，易溶于低极性有机溶剂，成苷后为白色无定性粉末
8、，偏于亲水性，易溶于水，苷后为白色无定性粉末，偏于亲水性，易溶于水，尤以在尤以在含水丁醇含水丁醇或或戊醇戊醇中。中。l 多有苦味和辛辣味，对人体粘膜有强烈刺激性。多有苦味和辛辣味，对人体粘膜有强烈刺激性。第五节第五节 理化性质理化性质1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）醋酐醋酐-浓硫酸（浓硫酸（20：1）黄 红 紫 蓝 褪色 三萜皂苷 黄 红 紫 蓝 绿色 褪色 甾体皂苷2、五氯化锑反应（Kahlenberg反应）20%的五氯化的五氯化锑氯仿溶液锑氯仿溶液 红色3、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）25%的三氯醋酸乙醇溶液的三氯醋酸乙醇溶液 60显红色
9、甾体皂苷 100显红色 三萜皂苷4、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）在氯仿层呈现红或蓝色5、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应）红或紫色l 皂苷类具有表面活性，可降低溶液的表面张力。皂苷类具有表面活性，可降低溶液的表面张力。大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂苷不能作为注射剂；苷不能作为注射剂；溶血作用的强弱可溶血作用的强弱可溶血指数溶血指数表示；表示；原因是可与红细胞壁上的胆甾醇形成水不溶性分子复合物。原因是可与红细胞壁上的胆甾醇形成水不溶性分子复合物。并非所有的皂苷均有溶血作用。如人参三醇皂苷及齐墩果烷
10、并非所有的皂苷均有溶血作用。如人参三醇皂苷及齐墩果烷型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血。型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血。某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用。判某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用。判断：胆甾醇沉淀法。断：胆甾醇沉淀法。可与金属盐类发生沉淀反应。可与金属盐类发生沉淀反应。一、三萜化合物的提取与分离一、三萜化合物的提取与分离1、醇提物直接分离；2、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层；3、制备成衍生物后分离；4、三萜皂苷酸水解，氯仿等溶剂萃取。（注意水解条件）l三萜皂苷的水解R2OROOHR120S人参皂苷10%硫酸HOHOOHR1H+HOOHR1OR
11、2OROOHR120S20SHOHOOHR1Smith 降解二、三萜皂苷的提取与分离二、三萜皂苷的提取与分离1、醇提取、醇提取 醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，正丁醇减压蒸醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，正丁醇减压蒸干，得粗制总皂苷。干，得粗制总皂苷。2、分离、分离 1）分段沉淀法）分段沉淀法 利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而难溶于乙醚和丙酮的性质。利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而难溶于乙醚和丙酮的性质。粗皂苷粗皂苷 醇液醇液 不同极性的皂苷沉淀不同极性的皂苷沉淀 2）色谱分离法色谱分离法 硅胶硅胶 分配层析分配层析 反相柱色谱反相柱色谱3）胆甾醇沉淀法胆甾醇沉淀法 利用皂苷和胆甾醇结合形成沉淀的性质。利用皂苷和胆甾醇结合形成沉淀的性质。溶于少量甲醇中逐滴加入乙醚或丙酮或乙醚和丙酮（1：1）的混合物l 抗炎活性（oleanic acid）l 抗肿瘤活性（ginsenoside Rg3）l 抗菌、抗病毒活性l 降低胆固醇活性（甘草酸）l 对中枢神经系统的作用l对心脑血管系统的作用l杀软体动物活性l 抗生育作用l 降血压、降血脂、免疫活性l
