1、2022-12-24温州医科大学药学院 第第11章章 羧酸衍生物羧酸衍生物Carboxylic acid derivatives2022-12-24温州医学院药学院n羧酸衍生物在构造上的共同之处是分羧酸衍生物在构造上的共同之处是分子中均含有酰基子中均含有酰基。RCH2 C WO2022-12-24温州医学院药学院1 酰卤的命名酰卤的命名:在酰基后加卤素的名称即可。在酰基后加卤素的名称即可。一一 羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名CH3CClOCH CBrOCH3CH3CH3CClO乙酰氯乙酰氯2-甲基丙酰溴甲基丙酰溴对甲基苯甲酰氯对甲基苯甲酰氯2022-12-24温州医学院药学院2 酸酐的命名酸
2、酐的命名单酐：在羧酸的名称后加酐字；单酐：在羧酸的名称后加酐字；混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；环酐：在二元酸的名称后加酐字。环酐：在二元酸的名称后加酐字。CH3COCCH3 CH3COCCH2CH3O OO OOOOAcetic anhydride Aceticpropionic anhydride Succinic anhydride 普通命名法：普通命名法：醋酸酐醋酸酐 乙丙酸酐乙丙酸酐 丁二酸酐丁二酸酐IUPAC 命名法：命名法：乙酸酐乙酸酐 乙丙酸酐乙丙酸酐 丁二酸酐丁二酸酐常用英文命名常用英文命名2022-12-24温
3、州医学院药学院CH3C OCH3OCH3COCH2CH3OCOCH2OCH3COOH3CCOOCHCH3CH3乙酸甲酯乙酸甲酯对甲基苯甲酸乙酯对甲基苯甲酸乙酯苯甲酸苯甲酯苯甲酸苯甲酯乙酸苯酯乙酸苯酯乙酸异丙酯乙酸异丙酯3 酯的命名酯的命名命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。如如-丁内酯丁内酯2022-12-24温州医学院药学院n多元醇的羧酸酯命名时，通常是醇的名称多元醇的羧酸酯命名时，通常是醇的名称在前，羧酸的名称在
4、后，叫在前，羧酸的名称在后，叫“某醇某酸某醇某酸酯酯”。CH2CH2OOCCH3CCH3OOCH2CHCH2ONO2ONO2ONO2CCH2ONO2CH2ONO2CH2ONO2O2NOCH2硝化甘油硝化甘油2022-12-24温州医学院药学院n二元酸的一个羧基酯化叫二元酸的一个羧基酯化叫氢酯氢酯，都酯化，都酯化时为时为中性酯中性酯。OC CH2COH3COOCH3丙二酸丙二酸二甲酯二甲酯COOC2H5COOC2H5乙二酸二乙酯乙二酸乙二酸氢乙酯氢乙酯乙二酸甲乙酯乙二酸甲乙酯混合酯：混合酯：2022-12-24温州医学院药学院4 酰胺的命名酰胺的命名命名时把羧酸名称放在前面将相应的命名时把羧酸名
5、称放在前面将相应的酸酸字改为字改为酰胺酰胺即可；即可；普通命名法：普通命名法：异丁酰胺异丁酰胺 N,N-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺IUPAC 命名法：命名法：2-甲基丙酰胺甲基丙酰胺 N,N-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺(CH3)CHCNH2 CH3CH2CHCH2CN(CH3)2OO2-Methylpropanamide dimethylpentanamideN,N-常用英文命名常用英文命名2022-12-24温州医学院药学院5 腈的命名腈的命名腈命名时要把腈命名时要把CN中的碳原子计算在内中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。号；氰基
6、作为取代基时，氰基碳原子不计在内。CH3CH2CHCH2CN CH3CH2CHCOOH NC(CH2)4CNCH3CN3-Methylpentanenitrile 2-Cyanobutanoic acid 1,6-Hexanedinitrile普通命名法：普通命名法：-甲基戊甲基戊腈腈 -氰基丁酸氰基丁酸 己二己二腈腈IUPAC 命名法：命名法：3-甲基戊甲基戊腈腈 2-氰基丁酸氰基丁酸 己二己二腈腈2022-12-24温州医学院药学院物理性质物理性质n酰卤、酸酐和羧酸酯酰卤、酸酐和羧酸酯沸点沸点比相对分子质比相对分子质量相近的羧酸的量相近的羧酸的沸点低得多沸点低得多。n低级的酰卤与酸酐低级的
7、酰卤与酸酐是具有强烈刺激性气是具有强烈刺激性气味的液体，味的液体，遇水即分解。遇水即分解。高级的酰卤和高级的酰卤和酸酐为固体，不溶于水。酸酐为固体，不溶于水。n低级的羧酸酯是具有低级的羧酸酯是具有香味香味的液体，微溶的液体，微溶于水。于水。n羧酸酯均溶于有机溶剂，有些羧酸酯可羧酸酯均溶于有机溶剂，有些羧酸酯可作为溶剂。作为溶剂。2022-12-24温州医学院药学院羧酸衍生物的结构和反应性能羧酸衍生物的结构和反应性能R CH C WHO氧的碱性氧的碱性-H的的活性活性羰基的活性羰基的活性离去基团离去基团RCH2 C WORCH2CX RCH2COCR RCH2CH RCH2CR RCH2COR
8、RCH2CNH2OO OOOOO减小（减小（-H的的 pka 值增大值增大）-H的活性的活性2022-12-24温州医学院药学院羰基的活性羰基的活性W的离去能力的离去能力减小（离去基团的稳定性减小）减小（离去基团的稳定性减小）减小（取决于综合电子效应）减小（取决于综合电子效应）2022-12-24温州医学院药学院化学性质化学性质n酰卤、酸酐和羧酸酯在分子构造上相似，酰卤、酸酐和羧酸酯在分子构造上相似，化学性质相似化学性质相似，都能发生水解、醇解和，都能发生水解、醇解和氨解反应。氨解反应。2022-12-24温州医学院药学院该取代反应需要在该取代反应需要在碱或酸的催化作用碱或酸的催化作用下进行。
9、下进行。碱性催化的反应机制为：碱性催化的反应机制为：取代反应取代反应一一 羧酸衍生物的亲核加成羧酸衍生物的亲核加成-消除反应消除反应催化剂催化剂2022-12-24温州医学院药学院酸催化的反应机制为：酸催化的反应机制为：这是一个可逆反应，要使反应向右方进行，其条件是：这是一个可逆反应，要使反应向右方进行，其条件是：（1）羰基的活性）羰基的活性（2）离去基团的活性）离去基团的活性 W-Nu-（3）改变影响平衡移）改变影响平衡移 动的其它因素。动的其它因素。为什么醛酮发生亲核加成反应为什么醛酮发生亲核加成反应,而不是亲核加成而不是亲核加成-消除反应消除反应?2022-12-24温州医学院药学院OC
10、H3CClOOCH3COCCH3OOCH3COC2H5 +H2OCH3COH +C2H5OHOCH3CNH2CH3C NHClOCH3COHNH3NH3室温室温加热加热长时间回流长时间回流（1）水解反应的一般情况水解反应的一般情况1.羧酸衍生物的水解反应羧酸衍生物的水解反应2022-12-24温州医学院药学院人人体体消消化化系系统统不不同同部部位位的的pH值值各各有有不不同同（2）酯的水解反应酯的水解反应2022-12-24温州医学院药学院（2）酯的水解反应酯的水解反应*1.碱性水解（又称皂化反应）碱性水解（又称皂化反应）OOC2H5CO18C2H5 +H2OCH3CONa +C2H5O18H
11、NaOH同位素跟踪结果表明：同位素跟踪结果表明：碱性水解时，发生酰氧键断裂。碱性水解时，发生酰氧键断裂。2022-12-24温州医学院药学院OORCOR +-OHRCOH +-ORR-C-OROHO-四面体中间体四面体中间体是负离子是负离子反应机理反应机理慢慢快快RCO-ONa+RCONaOROH+2022-12-24温州医学院药学院碱性水解的碱性水解的讨论讨论1.碱性水解速率与碱性水解速率与-OH成正比。成正比。2.羰基活性越大，羰基活性越大，-C空阻越小，酯基空阻越小，空阻越小，酯基空阻越小，反应速率越快。反应速率越快。CH3COOCMe3 Me3CCOOEt CH3COOEt ClCH2
12、COOEtV相对相对 0.002 0.01 1 2963.形成的四面体中间体能量越低，反应速度越快。形成的四面体中间体能量越低，反应速度越快。（能分散负电荷的取代基对反应是有利的）（能分散负电荷的取代基对反应是有利的）4.酯的碱性水解是不可逆的。酯的碱性水解是不可逆的。5.碱的用量要超过催化量碱的用量要超过催化量。2022-12-24温州医学院药学院*2.酸性水解酸性水解同位素跟踪结果表明：同位素跟踪结果表明：酸性水解时，也发生酰氧键断裂。酸性水解时，也发生酰氧键断裂。反应机理反应机理-ROH+R-C-OR+R-C-ORR-C-OR-H+OHHOH2OOH+OHRCORH+RCOH+OHOHO
13、H2RCOHORCOROH四面体中间体是正离子四面体中间体是正离子H+CH3COH +C2H5O18HOCH3CO18C2H5 +H2OO2022-12-24温州医学院药学院2 在酯在酯（RCOOR）中，）中，R有吸电子基团虽能活化有吸电子基团虽能活化 羧羰基，但会使关键中间体正离子能量升高，羧羰基，但会使关键中间体正离子能量升高，R 为给电子基团亦有两种相反的作用，故表现不出为给电子基团亦有两种相反的作用，故表现不出 明显的影响。明显的影响。酸性水解的讨论酸性水解的讨论1.酸在反应中的作用有二：酸在反应中的作用有二：活化羧基活化羧基 使使OH、OR形成形成 盐而更易离去。盐而更易离去。金金
14、羊羊2022-12-24温州医学院药学院3.在在RCOOR1中，中，R对速率的影响是：对速率的影响是：一级一级 二级二级 三级三级 R1对速率的影响是：对速率的影响是：三级三级 一级一级 二级二级CH3COOR1在盐酸中，于在盐酸中，于25OC时水解的相对速率时水解的相对速率v的的实验数据如下实验数据如下(书书p364表表11-5)：R1：CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH3)3 v：1 0.97 0.53 1.15(机理不同机理不同)2022-12-24温州医学院药学院*33o醇酯的酸性水解历程醇酯的酸性水解历程通过同位素跟踪可以证明上述反应机制通过同位素跟踪可以证明上述反应机制反
15、应式反应式反反 应应 机机 理理CH3CO18OC(CH3)3H+CH3CO18OHC(CH3)3CH3C+O18C(CH3)3OHSN1CH3CO18OH +(CH3)3C+H2O(CH3)C3COH2+(CH3)3COH +H+关键关键中间中间体体2022-12-24温州医学院药学院*4酯的酸性水解和碱性水解的异同点酯的酸性水解和碱性水解的异同点不不 同同 点点 1 催化剂用量不同。碱大于催化剂用量不同。碱大于1 mol，酸只需要催化量。，酸只需要催化量。2 碱催化反应是不可逆的，酸催化反应是可逆的。碱催化反应是不可逆的，酸催化反应是可逆的。3 吸电子取代基对碱性催化有利。对酸性催化没有明
16、显的影响。吸电子取代基对碱性催化有利。对酸性催化没有明显的影响。相同点相同点 1 都是经过加成消除机理进行的，增大空阻，对反应不利。都是经过加成消除机理进行的，增大空阻，对反应不利。2 都发生酰氧键断裂都发生酰氧键断裂3oROH的水解只能用新的机理来解释。的水解只能用新的机理来解释。2022-12-24温州医学院药学院(3)腈碱性水解的机理腈碱性水解的机理R-C=NHOHR C N-OHOHR-C=N-H2O互变异构互变异构-OH-OR-C-NH2OHRCOO-+NH2-RCOO-+NH3H+RCOOHOR-C-NH22022-12-24温州医学院药学院R-C NR-C NHR-C=NHH+H
17、2OR-C=NHOH2+R-C=NHOH-H+H+H2OOHR-C-NH+OH+R-C-NH2OH+R-C-NH2OH2OH+R-C-NH3OHOHR-C-OH+-NH3-H+RCOOH互变异构互变异构OR-C-NH2H腈酸性水解的机理腈酸性水解的机理2022-12-24温州医学院药学院2.羧酸衍生物的醇解反应羧酸衍生物的醇解反应OCH3CCl +ROHOCH3C-OR +HClOCH3COHOOCH3COCCH3OCH3C-OR+ROH+OCH3COC2H5 +ROHOCH3C-OR+C2H5OHOCH3CNH2 +ROHOCH3C-OR+NH3CH3C NOCH3C-OR+ROH+NH4酯
18、交换酯交换酸酸催化为主催化为主酸酸催化催化催化剂催化剂催化剂催化剂催化剂催化剂催化剂催化剂催化剂催化剂2022-12-24温州医学院药学院2022-12-24温州医学院药学院反反应应实实例例实例一：实例一：实例三：实例三：实例二：实例二：将乙醇不将乙醇不断蒸出。断蒸出。OH3CO+CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2O-CH3CH(OH)CH2CH2COOCH2CH2CH3CH3COCOCH3OO+CH3OH+CH3COHOCOCH3OHOCH3O-2022-12-24温州医学院药学院3.羧酸衍生物的氨（胺）解（碱催化）羧酸衍生物的氨（胺）解（碱催化）(1)反应只能碱催化，不能酸催化。反
19、应只能碱催化，不能酸催化。(2)3o胺不能发生酰基化反应。胺不能发生酰基化反应。CH3CW +NH3 CH3CNH2 +HWOOCH3CCl +(C2H5)3N CH3CN(C2H5)3Cl-OO+H2OROHCH3COH +(C2H5)3N HCl OCH3COR +(C2H5)3N HCl O2022-12-24温州医学院药学院酸酐氨解的应用酸酐氨解的应用酯的氨解酯的氨解2022-12-24温州医学院药学院小结小结n羧酸衍生物的水解、醇解和氨解是水，醇，氨羧酸衍生物的水解、醇解和氨解是水，醇，氨（或胺）分子中的一个氢被酰基取代的反应。（或胺）分子中的一个氢被酰基取代的反应。n在分子中引入酰
20、基的反应称为在分子中引入酰基的反应称为酰化反应酰化反应。n酰卤、酸酐的反应活性大，易进行酰化反应，酰卤、酸酐的反应活性大，易进行酰化反应，因此常作为酰化剂。因此常作为酰化剂。n酰化反应在药物合成中具有重要意义。酰化反应在药物合成中具有重要意义。n引入酰基，常可引入酰基，常可增加药物的脂溶性，改善体内增加药物的脂溶性，改善体内吸收，降低毒性，提高或延长药效。吸收，降低毒性，提高或延长药效。2022-12-24温州医学院药学院治疗因霉菌引起的皮肤病治疗因霉菌引起的皮肤病对胃肠道不利对胃肠道不利 解热，镇痛抗血栓生成及抗解热，镇痛抗血栓生成及抗 风湿作用（风湿作用（内服药内服药）2022-12-24
21、温州医学院药学院二二与有机金属化合物的反应与有机金属化合物的反应n羧酸衍生物都可以和羧酸衍生物都可以和Grignard试剂试剂作用作用2022-12-24温州医学院药学院n在较低温度下酰氯与在较低温度下酰氯与Grignard试剂得试剂得酮酮：n由于酮的活性也较高，通常情况下，酰氯与由于酮的活性也较高，通常情况下，酰氯与过量的过量的Grignard试剂作用一般生成试剂作用一般生成叔醇叔醇：2022-12-24温州医学院药学院酰氯和酰氯和二烃基铜锂二烃基铜锂反应反应I(CH2)10CClOI(CH2)10CCH3O(CH3)2CuLiEt2O,-78oC91%eg1:2022-12-24温州医学院
22、药学院eg 3:88%C2H5OC(CH2)8CClO(C2H5)2CdOC6H6C2H5OC(CH2)8COC2H5OOCH3OMgX+OOOH2OCH3OCOCH2CH2COOHeg 2:2022-12-24温州医学院药学院三三羧酸衍生物的还原反应羧酸衍生物的还原反应 还原试剂还原试剂反应物反应物反应条件反应条件产物产物（1）反应式：）反应式：2022-12-24温州医学院药学院n难易：n酰氯酸酐酯酰胺n氢化铝锂1.LiAlH4还原还原2022-12-24温州医学院药学院n2.Rosenmund反应反应RCOClPd/BaSO4RCOH（2）各类化合物还原反应的总结）各类化合物还原反应的总
23、结a.Bouveault-Blanc法法b.Stephen法法2022-12-24温州医学院药学院四四.酰胺的特性（酰胺的特性（p373）酰胺中，羰基与氨基相连，酰胺中，羰基与氨基相连，形成形成p-p-共轭共轭体系，使碱性体系，使碱性减弱，减弱，为近中性化合物。为近中性化合物。CH2CONH2R1、酸碱性、酸碱性n酰亚胺分子中，由于亚氨基氮原子上的孤对电子受酰亚胺分子中，由于亚氨基氮原子上的孤对电子受两个羰基的影响，使两个羰基的影响，使N NH H键的极性加大，键的极性加大，显示一定显示一定的酸性的酸性，能与碱生成盐。，能与碱生成盐。CCONOH+NaOHCCONONa2022-12-24温州
24、医学院药学院CCOONH+Br2+NaOH0 C0CCOONBr类似：类似：N-溴代琥珀酰亚胺溴代琥珀酰亚胺NBSCH2=CH-CH3NBSCH2=CH-CH2Br2022-12-24温州医学院药学院2.霍夫曼霍夫曼(Hofmann)降解降解n酰胺与酰胺与 Br2 或或 Cl2 在碱性溶液中作用时，在碱性溶液中作用时，脱去羰基，生成比原来的酰胺少一个碳脱去羰基，生成比原来的酰胺少一个碳原子的伯胺。原子的伯胺。可以制备高纯度的伯胺，而且收率也很好。可以制备高纯度的伯胺，而且收率也很好。2022-12-24温州医学院药学院nHofmann 降级反应机理降级反应机理:2022-12-24温州医学院药
25、学院n工业上生产的邻氨基苯甲酸是由邻苯二工业上生产的邻氨基苯甲酸是由邻苯二甲酰亚胺经水解后，进行甲酰亚胺经水解后，进行 Hofmann 降级降级反应来制备的：反应来制备的：2022-12-24温州医学院药学院酰胺的脱水酰胺的脱水n酰胺与强脱水剂（如酰胺与强脱水剂（如P2O5）混合共热，）混合共热，分子内脱水生成腈类化合物。分子内脱水生成腈类化合物。2022-12-24温州医学院药学院第四节第四节碳酸衍生物及原酸衍生物碳酸衍生物及原酸衍生物（一）碳酰氯（一）碳酰氯：ClCOCl(光气光气)2022-12-24温州医学院药学院白白弱弱碱性碱性（二）尿素（脲）（二）尿素（脲）H2NCNH2O2022
26、-12-24温州医学院药学院丙二酰脲丙二酰脲n尿素中的两个氨基仍然具有亲核性，它尿素中的两个氨基仍然具有亲核性，它与丙二酸酯类化合物作用时，发生与丙二酸酯类化合物作用时，发生氨解氨解反应生成反应生成巴比妥类安眠药巴比妥类安眠药：2022-12-24温州医学院药学院H2CCNOCNOCHHOHCCNOHCNOHCOH丙二酰脲丙二酰脲分子中含有一个分子中含有一个活泼亚甲基活泼亚甲基和和两个二酰亚氨基两个二酰亚氨基。可发生酮式和烯醇式的可发生酮式和烯醇式的互变异构互变异构。巴比妥酸巴比妥酸pKa3.982022-12-24温州医学院药学院H2NCNH2OH2NCNH2O160+H2N CNHC NH
27、2OOn缩二脲反应缩二脲反应缩二脲与稀碱的硫酸铜溶液缩二脲与稀碱的硫酸铜溶液呈紫红色。呈紫红色。n凡分子中凡分子中含有两个或两个以上含有两个或两个以上酰胺键酰胺键(CONH)的化合物均可发生缩二脲反应。的化合物均可发生缩二脲反应。2022-12-24温州医学院药学院（三）胍（三）胍n胍可以看成是尿素分子中的氧被亚氨基胍可以看成是尿素分子中的氧被亚氨基取代后的化合物，故又称为取代后的化合物，故又称为亚氨基脲亚氨基脲。H2NCNH2NHH2NCNHNHH2NCNH胍胍胍基胍基脒基脒基2022-12-24温州医学院药学院n胍的碱性强，是由于它与质子形成的正离胍的碱性强，是由于它与质子形成的正离子是稳
28、定的共振极限结构：子是稳定的共振极限结构：胍为无色结晶，易溶于水。胍为无色结晶，易溶于水。碱性碱性与与KOHKOH相当。相当。H2NCNH2NH+CO2+H2OH2NCNH2NH2H2CO32022-12-24温州医学院药学院胍容易胍容易水解水解v胍通常以盐的形式保存。胍通常以盐的形式保存。v许多胍的衍生物都有良好的药理作用，许多胍的衍生物都有良好的药理作用，如链霉素、精氨酸等。如链霉素、精氨酸等。H2NCNH2NH+H2OBa(OH)2H2NCNH2O+NH32022-12-24温州医学院药学院二、原（某）酸衍生物二、原（某）酸衍生物n原酸原酸是一个同碳三元醇，它实际上不存是一个同碳三元醇，
29、它实际上不存在，会自动脱水转变成羧酸：在，会自动脱水转变成羧酸：n原酸酯原酸酯可看作是可看作是RC(OH)3的三烃基衍的三烃基衍生物生物RC(OR)3，它可以稳定存在。，它可以稳定存在。2022-12-24温州医学院药学院原酸酯原酸酯的制备的制备2022-12-24温州医学院药学院原甲酸原甲酸 三乙酯的制备和应用三乙酯的制备和应用HCOOC2H5 +2C2H5OHHCCl3 +3C2H5ONaH3O+R2C(OC2H5)2 +HCOOC2H5 RCH2CH(OC2H5)2 +C2H5OMgXRCH2MgXR2C=O缩醛缩醛缩酮缩酮H-C-OC2H5OC2H5OC2H5n原酸酯与醛、酮反应则生成
30、相应的原酸酯与醛、酮反应则生成相应的缩醛或缩酮，是保护酮羰基的方法缩醛或缩酮，是保护酮羰基的方法2022-12-24温州医学院药学院n原酸酯与原酸酯与Grignard试剂作用可得到缩试剂作用可得到缩醛或缩酮，水解后则得到醛或酮；这是醛或缩酮，水解后则得到醛或酮；这是合成高级醛、酮的重要方法。合成高级醛、酮的重要方法。2022-12-24温州医学院药学院油脂油脂是甘油和高级脂肪酸生成的酯是甘油和高级脂肪酸生成的酯类脂类脂是构造或理化性质类似油脂的物质，是构造或理化性质类似油脂的物质，主要包括磷脂、糖脂、甾族化合物。主要包括磷脂、糖脂、甾族化合物。第五节第五节油脂、磷脂和蜡油脂、磷脂和蜡CH2CH
31、CH2OOOCCCRRROOO2022-12-24温州医学院药学院n在生理上具有非常重要的意义。在生理上具有非常重要的意义。n脂肪：能源储备；保护；保温；良好溶剂。脂肪：能源储备；保护；保温；良好溶剂。n磷脂是组织细胞的重要成分。磷脂是组织细胞的重要成分。2022-12-24温州医学院药学院CH2CHCH2OOOCCCRRROOOCH2CHCH2OOOCCCRRROOO单三酰甘油单三酰甘油混三酰甘油混三酰甘油医学上称为甘油三酯，俗称油脂。医学上称为甘油三酯，俗称油脂。n一、油脂一、油脂n油（油（oil）和脂肪（）和脂肪（fat）的总称。）的总称。2022-12-24温州医学院药学院n亚油酸亚油
32、酸、亚麻酸亚麻酸和和花生四烯酸花生四烯酸等多双等多双键的不饱和脂肪酸，它们不能在人体键的不饱和脂肪酸，它们不能在人体内合成，必须由食物供给，称为内合成，必须由食物供给，称为营养营养必需脂肪酸。必需脂肪酸。n脂肪酸的名称常采用俗名。（脂肪酸的名称常采用俗名。（见见p379表表11-7）2022-12-24温州医学院药学院2022-12-24温州医学院药学院CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH2022-12-24温州医学院药学院n组成油脂的组成油脂的脂肪酸脂肪酸，已知有，已知有50多种。多种。（1）绝大多数是含）绝大多数是含偶数碳原子偶数
33、碳原子的的直链羧酸直链羧酸，其中，其中 以以C16和和C18为多；为多；（2）大多数含有）大多数含有一个一个、两个两个或或三个双键三个双键，其中以，其中以 C18不饱和酸为主；不饱和酸为主；（3）几乎所有的不饱和脂肪酸都是）几乎所有的不饱和脂肪酸都是顺式构型顺式构型。脂肪酸的结构特点（见脂肪酸的结构特点（见p379表表11-7）（4）链越长越饱和，则熔点越高，反之，则熔）链越长越饱和，则熔点越高，反之，则熔 点点 越低越低2022-12-24温州医学院药学院（二）化学性质：（二）化学性质：在在酸酸、碱碱或或酶酶（如胰脂酶）的作用下（如胰脂酶）的作用下水解。水解。1.皂化皂化油脂在油脂在碱液碱液
34、中中水解，得到脂肪酸的盐。水解，得到脂肪酸的盐。酯；双键酯；双键2022-12-24温州医学院药学院n皂化值皂化值：1g油脂完全皂化时所需氢氧化钾的油脂完全皂化时所需氢氧化钾的毫克数。毫克数。n根据皂化值的大小，可以判断油脂所含脂肪根据皂化值的大小，可以判断油脂所含脂肪酸的酸的平均相对分子质量平均相对分子质量。n皂化值越大，平均相对分子质量越皂化值越大，平均相对分子质量越 。小小大大n皂化值越小，平均相对分子质量越皂化值越小，平均相对分子质量越。2022-12-24温州医学院药学院n2.加成反应加成反应n碘值碘值：100克油脂所吸收碘的克数。克油脂所吸收碘的克数。n可以判断油脂中脂肪酸的不饱和
35、度。可以判断油脂中脂肪酸的不饱和度。n碘值大碘值大不饱和度大不饱和度大2022-12-24温州医学院药学院3.酸败酸败n油脂在空气中放置过久，就会变质产生难闻的油脂在空气中放置过久，就会变质产生难闻的气味，这种变化叫做酸败。气味，这种变化叫做酸败。n由空气中的氧、水分或微生物作用引起。由空气中的氧、水分或微生物作用引起。n光、热可以加速油脂的酸败。光、热可以加速油脂的酸败。n酸值：酸值：中和中和1克油脂中的游离脂肪酸所需氢氧克油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数。化钾的毫克数。n酸值大质量差，大于酸值大质量差，大于6，不宜食用。，不宜食用。2022-12-24温州医学院药学院历年期末考题历年
36、期末考题1.豆油和奶油的皂化值分别为豆油和奶油的皂化值分别为189195和和210230，豆油的平均相对分子质量较奶油的大。（豆油的平均相对分子质量较奶油的大。（）2.营养必需脂肪酸具有较低的熔点，这是因为（营养必需脂肪酸具有较低的熔点，这是因为（）A.不饱和脂肪酸的对称性差不饱和脂肪酸的对称性差B.不饱和脂肪酸的碳碳双键为顺式结构，分子间不能紧不饱和脂肪酸的碳碳双键为顺式结构，分子间不能紧密排列，相互作用力小密排列，相互作用力小C、碳碳双键易断裂、碳碳双键易断裂D、不饱和脂肪酸的种类少、不饱和脂肪酸的种类少 B2022-12-24温州医学院药学院 3.油脂的水解又叫做皂化。油脂的水解又叫做皂
37、化。()4.人体不能合成的脂肪酸是（人体不能合成的脂肪酸是（）A、油酸、油酸 B、花生四烯酸、花生四烯酸 C、硬脂酸、硬脂酸 D、软脂酸、软脂酸 5.下列关于油脂的性质描述错误的是下列关于油脂的性质描述错误的是()A.天然油脂为混合物，无固定的熔沸点天然油脂为混合物，无固定的熔沸点 B.碘值越小，油脂的饱和度越小碘值越小，油脂的饱和度越小 C.皂化值越小，油脂的平均分子量越大皂化值越小，油脂的平均分子量越大 D.油脂的加氢称为油脂的加氢称为“油脂的硬化油脂的硬化”BB2022-12-24温州医学院药学院二、磷脂二、磷脂n磷脂是含有一个磷脂是含有一个磷酸基团磷酸基团的类脂化合物。的类脂化合物。n
38、磷脂广泛分布于绝大多数细胞膜中，磷脂广泛分布于绝大多数细胞膜中，是细是细胞膜特有的主要成分。胞膜特有的主要成分。磷脂主要存在于脑、磷脂主要存在于脑、神经组织、骨髓、心、肝及肾等器官中。神经组织、骨髓、心、肝及肾等器官中。蛋黄、植物种子、胚芽及大豆中都含有丰蛋黄、植物种子、胚芽及大豆中都含有丰富的磷脂。富的磷脂。n主要磷脂有：主要磷脂有：甘油磷脂甘油磷脂和和鞘磷脂鞘磷脂。2022-12-24温州医学院药学院（一）甘油磷脂（一）甘油磷脂CH2CCH2OOOHOCR2R1OCOHOHOPL-L-磷脂酸磷脂酸*2022-12-24温州医学院药学院CH2CHCH2OOCP(CH2)16CH3OHOOOH
39、OCCH(CH2)7OH3C(H2C)7HCSn-甘油甘油-1-硬脂酸硬脂酸-2-油酸油酸-3-磷脂酸磷脂酸立体专一编号立体专一编号v费歇尔投影式，碳原子编号费歇尔投影式，碳原子编号自上而下自上而下不能颠倒不能颠倒v第第2 2号碳原子上的号碳原子上的OCOROCOR一定在左边一定在左边*132022-12-24温州医学院药学院n（1）磷脂酰胆碱）磷脂酰胆碱（卵磷脂）（卵磷脂）n自然界的磷脂酰胆碱是自然界的磷脂酰胆碱是L-型型。CH2CCH2OOOHOCR2R1OCOO-OPCH2CH2N+CH3CH3CH3胆碱胆碱甘油磷脂甘油磷脂是最常见的磷脂，可看作是是最常见的磷脂，可看作是磷脂磷脂酸酸的一
40、个羟基与的一个羟基与其它醇成酯其它醇成酯的衍生物。的衍生物。2022-12-24温州医学院药学院n（2）磷脂酰乙醇胺）磷脂酰乙醇胺（脑磷脂）（脑磷脂）在脑组织中含量甚多。在脑组织中含量甚多。CH2CCH2OOOHOCR2R1OCOO-OPCH2CH2N+HHHCH2CCH2OOOHOCR2R1OCOO-OPC H2C H2N+C H3C H3C H3胆胺胆胺2022-12-24温州医学院药学院（二）鞘磷脂（二）鞘磷脂大量存在于脑和神经组织中。大量存在于脑和神经组织中。醇部分为醇部分为神经氨基醇神经氨基醇。CHCCH2OHCHNH2H(CH2)12CHOHCH32022-12-24温州医学院药学
41、院n鞘磷脂鞘磷脂是无色晶体，在光的作用是无色晶体，在光的作用下或在空气中不易氧化，比较稳下或在空气中不易氧化，比较稳定。定。CHCCH2OCHNHHOCR(CH2)12CHOO-OPCH2CH2N+CH3CH3CH3OHCH3脂肪酸部分脂肪酸部分(疏水疏水)磷酸部分磷酸部分(亲水亲水)胆碱部分胆碱部分(亲水亲水)神经氨基醇部分神经氨基醇部分(疏水疏水)2022-12-24温州医学院药学院三、蜡三、蜡蜡：蜡：蜂蜡蜂蜡 C15H31COOC30H612022-12-24温州医学院药学院分子结构中含有胆胺残基的磷脂是分子结构中含有胆胺残基的磷脂是()A、脑磷脂、脑磷脂B、卵磷脂、卵磷脂C、鞘磷脂、鞘磷脂D、神经磷脂神经磷脂A历年期末考题历年期末考题
