1、涂料印花第一节 概念及基本原理第二节 涂料第三节 黏合剂、交联剂第四节 增稠剂第五节 涂料直接印花工艺(1)、定义 涂料印花是借助于高分子聚合物(粘合剂),应用不溶于水的有色物质(颜料)在织物上形成坚牢、透明、耐磨的有色薄膜,将涂料机械地固着在织物上的印花方法。(2)、涂料印花的基本原理)、涂料印花的基本原理 着色着色颜料颜料被高分子化合物所形成的薄膜被高分子化合物所形成的薄膜包裹固定包裹固定于纺织于纺织纤维上。高分子化合物所形成薄膜的性质主要决定着涂料印纤维上。高分子化合物所形成薄膜的性质主要决定着涂料印花的牢度和手感。花的牢度和手感。涂料的着色原理涂料的着色原理涂料着色的纤维涂料着色的纤维
2、黏合剂黏合剂涂料涂料纤维纤维(3)、涂料印花的特点)、涂料印花的特点 色谱广,耐晒度较高,印花的线条、轮廓清晰。色谱广,耐晒度较高,印花的线条、轮廓清晰。适用于各种纤维材料的织物印花,尤其是混纺织适用于各种纤维材料的织物印花,尤其是混纺织物。物。拼色容易,色光重演性拼色容易,色光重演性好好。使用简单、工艺简便,劳动生产率高,可减少废水排放。使用简单、工艺简便,劳动生产率高,可减少废水排放。适用于特殊的印花方法,还可做拔染、防染印花适用于特殊的印花方法,还可做拔染、防染印花。手感较差,干、湿摩擦牢度不好手感较差,干、湿摩擦牢度不好 乳化糊中用到火油,污染空气;制备黏合剂的乳化糊中用到火油,污染空
3、气;制备黏合剂的 单体大多有毒单体大多有毒 色泽鲜艳度不及与其具有相当结构的染料印花色泽鲜艳度不及与其具有相当结构的染料印花 黏合剂容易结皮,较易堵塞网眼黏合剂容易结皮,较易堵塞网眼缺点:缺点:涂料涂料 黏合剂黏合剂交联剂交联剂增稠剂增稠剂其他助剂其他助剂色浆组成 第二节 涂料 涂料是一种颜料,不溶于水和有机溶剂。它是由有机颜料或无机颜料和一定比例的甘油、平平加O、乳化剂及水经研磨后制成的一定细度的均匀分散的浆状物。含固量:1440%细度:0.52m过小:会使入射光形成散射现象,使涂料的鲜艳度下降,金属粉末失去光泽,但扩散性、耐洗性好过大:反射光的波长向长的方向转移,色泽偏于红灰,色光变暗滞,
4、着色率降低,耐磨、耐搓洗牢度下降;(1)、涂料的化学分类v 无机颜料:v 金属粉末:v 珠光涂料:v 有机颜料:v 荧光涂料:钛白粉(白涂料)碳黑(涂料黑FBRN)铜锌合金粉、铝粉日本新中村的pearl paste AC-6分子结构上不具有水溶性基团的偶氮染料、金属络合染料、酞菁颜料和还原染料分子中含有荧光基团,在光照下产生荧光。(2)、涂料的技术要求u 有良好的耐光、耐气候、耐热的稳定性u 有一定的化学稳定性u 涂料颗粒细而均匀,大小0.52mu 要有较高的给色量和遮盖能力u 要有良好的升华牢度和烟褪牢度 第三节 黏合剂、交联剂 黏合剂:由一种或一种以上的高分子化合物所 组成,经高温处理可形
5、成透明薄膜。天然的天然的合成的合成的 天然橡胶、蛋白、甲壳质等 由两种或两种以上的单体 共聚而成的高分子化合物 一、黏合剂一、黏合剂黏合剂与纺织纤维的结合方式:、黏合剂在纤维的表面和表面的沟槽内通过机械的沉积和 钩联作用与纤维结合。该结合方式对任何纤维都存在,尤其是合成纤维,基本是通过这种方式结合的。、除了上述机械结合方式外,黏合剂还可以通过交联剂的 化学交联作用与某些纺织纤维进行化学的交联结合,如纤维素纤维等。1、黏合剂的作用和要求 能形成耐磨、无色透明、黏着力强的皮膜 加热、光照不泛黄、不老化 耐折皱、耐手搓,有良好的弹性 化学稳定性好 应无毒,要有适当的结膜速度,较好流变性。2、黏合剂的
6、分散体系u 水分散型:能溶于水或在水中具有良好的分散性能溶于水或在水中具有良好的分散性 特点:结膜速度快,可不经焙烘固色,皮膜易泛黄特点:结膜速度快,可不经焙烘固色,皮膜易泛黄u 油/水分散型(O/W型):黏合剂溶解于有机溶剂作为微小颗黏合剂溶解于有机溶剂作为微小颗 粒分散在水中。粒分散在水中。特点:加水色浆变薄特点:加水色浆变薄,加油色浆变厚加油色浆变厚,花筒易用水清洗花筒易用水清洗u 水/油分散型(W/O型):黏合剂溶解于有机溶剂中,有机溶黏合剂溶解于有机溶剂中,有机溶 剂作为外相,水作为微粒分散其中剂作为外相,水作为微粒分散其中 特点:加水色浆增厚,加有机溶剂色浆变薄。特点:加水色浆增厚
7、,加有机溶剂色浆变薄。三、黏合剂的种类和性能非交联型黏合剂非交联型黏合剂交联型黏合剂交联型黏合剂以黏合剂成膜后分以黏合剂成膜后分子链间的作用来分子链间的作用来分以黏合剂的单体以黏合剂的单体组分来分组分来分自交联型黏合剂自交联型黏合剂牢度不好牢度不好含有反应基团,能含有反应基团,能与交联剂反应成膜与交联剂反应成膜含有自交联含有自交联反应基团反应基团聚丙烯酸酯共聚物聚丙烯酸酯共聚物丁二烯和苯乙烯的丁二烯和苯乙烯的共聚物共聚物醋酸乙烯类共聚物醋酸乙烯类共聚物、非交联型粘合剂、非交联型粘合剂为线性大分子,成膜后大分子之间不存在化学的交联为线性大分子,成膜后大分子之间不存在化学的交联。、聚丙烯酸酯的共聚
8、物、聚丙烯酸酯的共聚物 是丙烯酸酯类,如丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异辛酯以及是丙烯酸酯类,如丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异辛酯以及非丙烯酸单体,如丙烯腈、苯乙烯的共聚物。其中丙烯酸甲酯非丙烯酸单体,如丙烯腈、苯乙烯的共聚物。其中丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯为共聚物中的、丙烯腈、苯乙烯为共聚物中的硬单体硬单体。丙烯酸乙酯、丁酯、丙烯酸乙酯、丁酯、异辛酯等是异辛酯等是软单体软单体。硬单体提供给粘合剂结构强度,使其耐用。硬单体提供给粘合剂结构强度,使其耐用性好。软单体贡献于共聚物的是手感和柔韧性。性好。软单体贡献于共聚物的是手感和柔韧性。目前所使用的印花粘合剂多为聚丙烯酸酯类粘合剂目前所使用的印花粘合剂多为
9、聚丙烯酸酯类粘合剂。、丁二烯的共聚物、丁二烯的共聚物丁苯乳液丁苯乳液 丁二烯与苯乙烯的共聚物丁二烯与苯乙烯的共聚物 。丁腈乳液丁腈乳液 丁二烯与丙烯腈的共聚物丁二烯与丙烯腈的共聚物 。此类粘合剂柔软,有弹性,但耐光性差,易泛黄,目前此类粘合剂柔软,有弹性,但耐光性差,易泛黄,目前较少应用较少应用、交联型粘合剂、交联型粘合剂 如在上述丙烯酸酯类粘合剂分子中引入如在上述丙烯酸酯类粘合剂分子中引入羧基羧基、酰胺基酰胺基及及氨基,氨基,它们的存在使粘合剂分子能与外加交联剂的官能团发它们的存在使粘合剂分子能与外加交联剂的官能团发生交联反应,形成大分子之间的网状结构,那么,印花的牢生交联反应,形成大分子之
10、间的网状结构,那么,印花的牢度可以得到提高。羧基、酰胺基及氨基引入的数量要恰当,度可以得到提高。羧基、酰胺基及氨基引入的数量要恰当,引入过多会影响印花的手感引入过多会影响印花的手感。、自交联型黏合剂、自交联型黏合剂 在丙烯酸酯类黏合剂共聚分子中含有自交联的单体,如在丙烯酸酯类黏合剂共聚分子中含有自交联的单体,如羟甲基丙烯酰胺羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸环氧丙酯丙烯酸环氧丙酯。CHCH2COOCH2CHCH2OCONHCH2OHCH2CHNHCH2OHOCCNHCH2OHO+H2O +CH2O CH2CNHONHOCH+焙烘焙烘H+焙烘焙烘自交联型黏合剂的交联反应:自交联型黏合剂的交联反应:ONHCH
11、2OHCOHCELL黏合剂之间反应黏合剂之间反应黏合剂与纤维素反应黏合剂与纤维素反应CNHOCH2OCELL四、黏合剂的粘着机理结膜机理结膜机理纤维表面产生润湿和吸附色浆中的水分、火油开始蒸发,乳液粒子靠拢并聚集乳液粒子相互聚集,产生引力引力大于粒子抗形变能力,最终粘结结膜黏合剂的黏着力因素 黏合剂的极性基团越多,黏着力越强。黏合剂的分子越小,引力越小,黏着力越小。分子太大,渗透到纤维内部的就少,黏着力就小。加入交联剂后,黏着力提高。纤维中的极性基团越多,黏着力越强。成膜粘着速率快成膜粘着速率快温度越高温度越高机械压力越大机械压力越大色浆粘度低,表面活性剂含量高,织物组织稀松色浆粘度低,表面活
12、性剂含量高,织物组织稀松对织物的润湿较快对织物的润湿较快其他影响因素温度的影响:温度高,加速色浆中水分的蒸发提高乳液粒子的分子活性,促进粒子相互吸引靠近,聚集成膜,且温度越高,加热时间越长,成膜效果越好加热能使粘合剂分子获得一定的能量,使它们之间的吸引和向纤维内部的渗透效果会更好,使粘着力增强粘合剂成膜还需要最低成膜温度MFT,它受粘合剂分子组成、乳液粒子的结构影响,温度低于MFT时,乳液粒子失去弹性,导致有足够硬度与毛细管压强相抗衡,无法完全成膜,完全干燥后就呈粉末状态。除了MFT外还有一个最短成膜时间,这个时间是水分蒸发和颗粒变形需要的最短时间,它的长短主要取决于外界的温度、乳液粒子的颗粒
13、大小以及乳液粒子的抱水能力。因此印花过程中温度的控制以及粘合剂的选择很重要,成膜速度过快容易产生塞网,影响生产顺利进行二、交联剂 分子中至少含有两个反应性基团的化合物环氧乙烷基环氧乙烷基 环氮乙烷基环氮乙烷基 丙烯酰胺基丙烯酰胺基 羟甲基酰胺基羟甲基酰胺基 固色剂或架桥剂1、交联剂的作用 提高涂料印花的水洗和摩擦牢度 提高耐热和耐溶剂性能 降低印花的焙烘温度和缩短焙烘时间。2、交联剂的作用原理 交联剂与纤维上的基团交联反应 交联剂与粘合剂交联反应 交联剂既与纤维又与粘合剂交联反应3、交联剂的种类 热固型树脂热固型树脂 活泼多官能团化合物活泼多官能团化合物 粘合剂都是线型高聚物的热塑性树脂,手感
14、虽软,但摩擦牢度不够好,因此可加入热固型树脂,使线型高分子形成网络状,就可使黏合剂皮膜在水中的膨化性降低。具有活泼多官能团化合物可与粘合剂反应,提高牢度。具有活泼多官能团化合物就叫做交联剂或固色剂。热固型树脂粘合剂加入热固型树脂,湿处理牢度和摩擦之牢度有所改善,但皮膜脆硬,稳定性下降,不常采用DMDHEU(二羟甲基二羟基环亚乙基脲)加入涂料色浆中,对粘合剂印花性能影响不大,应用较多 活泼多官能团化合物阿克拉菲克斯(Acrafix FH):交联剂FH低温焙固的交联剂,有较大的化学活性微黄色、低粘度、透明的液体,呈酸性使用:FH先加入乳化糊中,或以3倍水稀释后再加入粘合剂中,这样印花性能较好与DM
15、DHEU1:1混用 活泼多官能团化合物交联剂EH和101交联剂H浅棕色、透明、粘稠液体,呈酸性对碱、热、冷冻均不稳定交联效果不如FH第四节 增稠剂 作用:能使印花色浆具有一定的流变性、触变性、粘着力和可塑性。对增稠剂的要求 不渗化,较好的匀染性 良好的相容性 含固量低 少沾辊筒 常用:乳化糊、合成糊料一、乳化糊 乳化糊是用高沸点(200)的白火油和水,在乳化剂的作用下,经高速搅拌而制成的 特点给色量高、色泽鲜艳、花纹精细、手感柔软、印透性好、印花均匀、易去除需耗用大量火油,造成空气污染且易燃、易爆,运输和使用不安全需加入稳定剂,如:CMC、NaAlg等作为保护胶体 合成糊料正逐步取代乳化糊用量
16、少,效果好,克服了乳化糊带来的弊病 主要品种有主要品种有:乳化糊A 乳化糊N 乳化糊MCC 乳化糊A处方 厚浆厚浆 薄浆薄浆 白火油白火油/kg 72/kg 7277 7077 70 水水/kg 13/kg 1318 26.518 26.5 5%5%合成龙胶合成龙胶/kg 0 1/kg 0 1 平平加平平加O/kg 4 2.5O/kg 4 2.5 尿素尿素/kg 6 -/kg 6 -总量总量/kg 100 100/kg 100 100 乳化糊N处方乳化糊MCL处方作用机理印花所用的乳化糊属于印花所用的乳化糊属于O/W型型火油扩散到纤维内部的速度比水快发生破乳,并在花纹边缘形成油晕火油的阻隔水分
17、无法扩散出去涂料无法随水分渗开,形成清晰图案二、二、合成增稠剂一般由三个单体一般由三个单体聚合而成聚合而成烯烃酸烯烃酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)(丙烯酸、甲基丙烯酸)在水中电离成羧基负离子,大分子链产在水中电离成羧基负离子,大分子链产生斥力,伸张开来,黏度提高。又可使生斥力,伸张开来,黏度提高。又可使糊料有水溶性。糊料有水溶性。丙烯酸的酯类丙烯酸的酯类降低压透性,增加给色量降低压透性,增加给色量具有两个烯基的化合物具有两个烯基的化合物(双丙烯酸丁二酯)(双丙烯酸丁二酯)可产生交联作用,形成网状结构,增加黏度可产生交联作用,形成网状结构,增加黏度 分类 非离子型:适应性好,使用方便,粘度不受电解质影
18、响 效果不如阴离子型的,用量多还会影响牢度 还可用于分散染料印花及防染印花 阴离子型 给色量高,用量少,增稠效果好,对鲜艳度、手感和牢度无不良影响 粘度受电解质影响,应用范围受到限制三、其他助剂三、其他助剂1.1.分散剂分散剂其用量为印花色浆中总含固量的其用量为印花色浆中总含固量的2%2%5%5%。使不溶于水的使不溶于水的“油油”成为水分散体系,成为水分散体系,并使以后制成的涂料色浆更为稳定并使以后制成的涂料色浆更为稳定,一般常用的为非离子型和阴离子型的表面活性剂一般常用的为非离子型和阴离子型的表面活性剂,2.水分保留剂(又称吸湿剂、防干燥剂)改善印花色浆的流动性改善印花色浆的流动性 为了不使
19、乳化液破乳为了不使乳化液破乳 改进印花色浆的稳定性改进印花色浆的稳定性 便于印花色浆的制作便于印花色浆的制作 防止网印使阻塞网眼防止网印使阻塞网眼3 3、尿素作用:、尿素作用:尿素在温度超过133时会开始熔融并逐渐分解,生成的氰酸可使印花部分的pH值处于5.56之间,保证了交联反应所要求的处于微酸性的状态。(3 3)作为游离甲醛捕捉剂)作为游离甲醛捕捉剂 催化剂在高温条件下释放出来的无机酸或有机酸要脆损织物,因尿素本身具有微弱的碱性,可作为中和剂。(1 1)作为水分保留剂)作为水分保留剂(2 2)用作缓冲剂)用作缓冲剂 4.柔软剂 柔软剂又称手感改进剂柔软剂又称手感改进剂 类型类型脂肪族长链化
20、合物脂肪族长链化合物通过增塑作用来改善手感通过增塑作用来改善手感提高耐磨牢度提高耐磨牢度克服黏合剂薄膜发克服黏合剂薄膜发黏黏改善手感改善手感硅油系柔软剂硅油系柔软剂5.消泡剂 防止和消除泡沫,可以加入消泡剂。防止和消除泡沫,可以加入消泡剂。6 6、附着促进剂、附着促进剂干洗剂一类的氯化烃干洗剂一类的氯化烃对于未处理的织物来说,去除油脂和蜡质就可以改进附着力对于未处理的织物来说,去除油脂和蜡质就可以改进附着力。7、催化剂 加快黏合剂与交联剂或自交联黏合剂本身发加快黏合剂与交联剂或自交联黏合剂本身发生交联反应的速率和降低印花后的焙烘温度生交联反应的速率和降低印花后的焙烘温度分类分类酸性酸性碱性碱性
21、(NHNH)SOSO (NHNH)3 3POPO NHNH4 4 NONO3 3NaHCO3催化剂的作用催化剂的作用:第五节 涂料直接印花工艺 印花色浆处方印花色浆处方 涂料 0.110kg 乳化糊A x BH黏合剂 2535kg 交联剂FH 2.53kg 水 y 尿素 5kg 合成 100kg工艺流程:工艺流程:漂白或浅色布漂白或浅色布 印花印花 固着固着焙烘焙烘(150,35min)汽蒸汽蒸(102104,5min)定幅定幅成品成品操作步骤操作步骤1 1、将黏合剂和乳化糊混合,搅拌均匀;、将黏合剂和乳化糊混合,搅拌均匀;2 2、在搅拌下加入预先用冷水溶解的尿素和涂料;、在搅拌下加入预先用冷水溶解的尿素和涂料;3 3、在临用前时将交联剂冲淡后加入上述色浆中;、在临用前时将交联剂冲淡后加入上述色浆中;4 4、根据印制情况,调浆时也可最后加入乳化糊、根据印制情况,调浆时也可最后加入乳化糊A A,用来调节,用来调节色浆的厚薄。色浆的厚薄。