1、 公元前六世纪，钢铁兵器逐渐被采用，为了提高钢公元前六世纪，钢铁兵器逐渐被采用，为了提高钢的硬度，淬火工艺遂得到迅速发展。中国河北省易县燕的硬度，淬火工艺遂得到迅速发展。中国河北省易县燕下都出土的两把剑和一把戟，其显微组织中都有马氏体下都出土的两把剑和一把戟，其显微组织中都有马氏体存在，说明是经过淬火的。存在，说明是经过淬火的。热处理的发展史热处理的发展史 早在公元前早在公元前770770前前222222年，中国人在生产实践中年，中国人在生产实践中就就已发现，铜铁的性能会因温度和加压变形的影响而变化。已发现，铜铁的性能会因温度和加压变形的影响而变化。白口铸铁的柔化处理就是制造农具的重要工艺。白
2、口铸铁的柔化处理就是制造农具的重要工艺。随着淬火技术的发展，人们逐渐发现淬冷剂对淬随着淬火技术的发展，人们逐渐发现淬冷剂对淬火火质量的影响。三国蜀人蒲元曾在今陕西斜谷为诸葛亮打质量的影响。三国蜀人蒲元曾在今陕西斜谷为诸葛亮打制制3000把刀，相传是派人到成都取水淬火的。这说明把刀，相传是派人到成都取水淬火的。这说明中中国在古代就注意到不同水质的冷却能力了，同时也注意国在古代就注意到不同水质的冷却能力了，同时也注意了油和尿的冷却能力。了油和尿的冷却能力。中国出土的西汉中国出土的西汉(公元前公元前206公元公元24)中山靖王中山靖王墓中墓中 的宝剑的宝剑,心部含碳量为心部含碳量为0.150.4%，
3、而表面含碳量却达，而表面含碳量却达 0.6%以上，说明已应用了渗碳工艺。但当时作为个人以上，说明已应用了渗碳工艺。但当时作为个人“手手 艺艺”的秘密，不肯外传，因而发展很慢。的秘密，不肯外传，因而发展很慢。1863年，英国金相学家和地质学家展示了钢铁年，英国金相学家和地质学家展示了钢铁在显微镜下的六种不同的金相组织，证明了钢在加热和在显微镜下的六种不同的金相组织，证明了钢在加热和冷却时，内部会发生组织改变，钢中高温时的相在急冷冷却时，内部会发生组织改变，钢中高温时的相在急冷时转变为一种较硬的相。时转变为一种较硬的相。法国人奥斯蒙德确立的铁的同素异构理论，以及法国人奥斯蒙德确立的铁的同素异构理论
4、，以及英英国人奥斯汀最早制定的铁碳相图，为现代热处理工艺初国人奥斯汀最早制定的铁碳相图，为现代热处理工艺初步奠定了理论基础。与此同时，人们还研究了在金属热步奠定了理论基础。与此同时，人们还研究了在金属热处理的加热过程中对金属的保护方法，以避免加热过程处理的加热过程中对金属的保护方法，以避免加热过程中金属的氧化和脱碳等。中金属的氧化和脱碳等。18501880年，对于应用各种气体年，对于应用各种气体(诸如氢气、诸如氢气、煤气、一氧化碳等煤气、一氧化碳等)进行保护加热曾有一系列专利。进行保护加热曾有一系列专利。18891890年英国人莱克获得多种金属光亮热处理年英国人莱克获得多种金属光亮热处理的专利
5、。的专利。19011925年，在工业生产中应用转筒炉进年，在工业生产中应用转筒炉进行气体行气体渗碳渗碳；30年代出现露点电位差计年代出现露点电位差计,使炉内气氛的碳势达使炉内气氛的碳势达到到可控，以后又研究出用二氧化碳红外仪、氧探头等进一可控，以后又研究出用二氧化碳红外仪、氧探头等进一步控制炉内气氛碳势的方法；步控制炉内气氛碳势的方法；20世纪世纪60年代以来，热处理技术运用等离子场，年代以来，热处理技术运用等离子场，发发展了离子渗氮、渗碳工艺展了离子渗氮、渗碳工艺；激光、电子束技术的应用，；激光、电子束技术的应用，又使金属获得了新的表面热处理和化学热处理方法。又使金属获得了新的表面热处理和化
6、学热处理方法。在铸造、压力加工和焊接成形过程中，不可避免地在铸造、压力加工和焊接成形过程中，不可避免地存在组织缺陷。存在组织缺陷。对金属材料进行热处理主要源于提高其对金属材料进行热处理主要源于提高其综合机械性能，符合材料在设计和制备过程中所遵循的综合机械性能，符合材料在设计和制备过程中所遵循的“成分组织性能成分组织性能”的原则的原则。热处理的理论基础热处理的理论基础 热处理是将金属材料以一定的速度加热到预定温度热处理是将金属材料以一定的速度加热到预定温度并保持预定的时间，再以预定的冷却速度进行冷却的综并保持预定的时间，再以预定的冷却速度进行冷却的综合工艺方法。合工艺方法。q 金属材料的强化机制
7、金属材料的强化机制 通常研究的结构材料在室温工作条件下，最需要考虑的是屈服通常研究的结构材料在室温工作条件下，最需要考虑的是屈服强度和断裂强度强度和断裂强度 大部分金属材料属于塑性材料，其塑性变形是靠位大部分金属材料属于塑性材料，其塑性变形是靠位错的运动而发生的，因此，任何阻止位错运动的因素都错的运动而发生的，因此，任何阻止位错运动的因素都可以成为提高金属材料强度的途径可以成为提高金属材料强度的途径：当合金由单相固溶体构成时，随溶质原子含量的增当合金由单相固溶体构成时，随溶质原子含量的增加，其塑性变形抗力大大提高，表现为强度和硬度上升，加，其塑性变形抗力大大提高，表现为强度和硬度上升，塑性和韧
8、性值下降。塑性和韧性值下降。b 晶体结构中的弹性交互作用、晶体结构中的弹性交互作用、电电 交互作用和化学交互作用。其中最主要的是：溶质交互作用和化学交互作用。其中最主要的是：溶质 原子与位错的弹性交互作用阻碍了位错的运动。原子与位错的弹性交互作用阻碍了位错的运动。溶质原子与位错弹性交互作用的结果，溶质原子与位错弹性交互作用的结果，使溶质原子趋于聚集在位错的周围，以减小点阵畸变，使溶质原子趋于聚集在位错的周围，以减小点阵畸变，降低体系的能量。（它对位错有降低体系的能量。（它对位错有“钉扎钉扎”作用）作用）：合金的晶粒越细小，内部的晶粒和晶界的数目就越合金的晶粒越细小，内部的晶粒和晶界的数目就越多
9、。细晶强化利用晶界上原子排列的不规则性，原子能多。细晶强化利用晶界上原子排列的不规则性，原子能量高这一特点，对材料进行强化。量高这一特点，对材料进行强化。双晶粒的拉伸试验说明：晶界对形变有阻碍作用。双晶粒的拉伸试验说明：晶界对形变有阻碍作用。在右图中，低碳钢的在右图中，低碳钢的s 与晶粒直径平方根的倒数呈线与晶粒直径平方根的倒数呈线性关系，可用下式表示：性关系，可用下式表示：s 0+Kd1/2 HallPetch公式公式细晶强化理论的提出：细晶强化理论的提出：（1）针对不同常规材料，探索抑制其晶粒长大的办法。）针对不同常规材料，探索抑制其晶粒长大的办法。（2）在世界范围掀起了研究纳米材料的狂潮
10、。）在世界范围掀起了研究纳米材料的狂潮。可以实现在提高材料强度的同时，也改善材料的塑性可以实现在提高材料强度的同时，也改善材料的塑性和韧性，获得最佳的强韧性配合。和韧性，获得最佳的强韧性配合。：加工硬化是指金属材料随着塑性变形程度的增加，强加工硬化是指金属材料随着塑性变形程度的增加，强度、硬度升高；塑性、韧性下降的现象。加工硬化（冷变度、硬度升高；塑性、韧性下降的现象。加工硬化（冷变形）是热处理不能强化的金属材料的主要强化方法。形）是热处理不能强化的金属材料的主要强化方法。曲线分为三阶段曲线分为三阶段1）易滑移阶段（位错少干扰）易滑移阶段（位错少干扰）2）线性硬化阶段（位错塞积）线性硬化阶段（
11、位错塞积）3）抛物线硬化阶段（螺旋位错）抛物线硬化阶段（螺旋位错 启动，位错密度下降）启动，位错密度下降）加工硬化的实质加工硬化的实质：是金属塑性变形时内部产生滑移，使是金属塑性变形时内部产生滑移，使晶粒变形和细化亚组织，因而产生大量的位错，晶格严重晶粒变形和细化亚组织，因而产生大量的位错，晶格严重畸变，内部应力增加，其宏观效应就是加工硬化。畸变，内部应力增加，其宏观效应就是加工硬化。晶体结构对加工硬化曲线的影响晶体结构对加工硬化曲线的影响 ：时效强化是指获得过饱和固溶体后，在一定温度下时效强化是指获得过饱和固溶体后，在一定温度下保温析出过渡相、第二相等而实现对材料强化的方法。保温析出过渡相、
12、第二相等而实现对材料强化的方法。：通过各种工艺手段使第二相质点弥散分布，可以阻通过各种工艺手段使第二相质点弥散分布，可以阻碍合金内部的位错运动，从而提高合金强度的方法。碍合金内部的位错运动，从而提高合金强度的方法。第二相一般指各种化合物质点。第二相一般指各种化合物质点。生产中可通过对马氏体进行回火的方法获得弥散分布生产中可通过对马氏体进行回火的方法获得弥散分布 的第二相；的第二相；也可通过共晶化合物进行热压力加工获得；也可通过共晶化合物进行热压力加工获得；还可通过共析反应获得；还可通过共析反应获得；另外还可通过粉末冶金方法获得。另外还可通过粉末冶金方法获得。以钢中以钢中Fe3C的形态与分布为例
13、：的形态与分布为例：a：过共析钢中，：过共析钢中，Fe3C呈连续网状分布在呈连续网状分布在晶界上。晶界上。塑性、强度下降。塑性、强度下降。b：珠光体中，：珠光体中，Fe3C与铁素体呈平行间隔分布。与铁素体呈平行间隔分布。塑性、强度较高。塑性、强度较高。（要求珠光体细小，片层间距小）（要求珠光体细小，片层间距小）c：共析钢或过共析钢经球化退火后，共析钢或过共析钢经球化退火后，Fe3C呈颗粒呈颗粒 状分布在状分布在晶界上。晶界上。强度下降，塑性上升，便于加工。强度下降，塑性上升，便于加工。颗粒直径颗粒直径第二相含量（体积分数）第二相含量（体积分数）第二相的分布状态第二相的分布状态 ：利用两种或两种
14、以上的强化方法，来达到塑性金属利用两种或两种以上的强化方法，来达到塑性金属材料强化的目的。材料强化的目的。q 固态相变固态相变：通过热处理中的加通过热处理中的加热和冷却过程使合金产生固态相变，从而合金组织发生热和冷却过程使合金产生固态相变，从而合金组织发生变化，最终导致材料性能产生变化。变化，最终导致材料性能产生变化。是指固态物质在温度、压力、电场、磁场是指固态物质在温度、压力、电场、磁场改变时，从一种组织结构会转变成另一种组织结构。改变时，从一种组织结构会转变成另一种组织结构。材料科学研究中的固态相变主要是指温度改变而产材料科学研究中的固态相变主要是指温度改变而产生的相变。生的相变。：1 1
15、）晶体结）晶体结构的变化；构的变化；2 2）化学成分的变化；）化学成分的变化；3 3）有序程度的变化。）有序程度的变化。一种相变可同时包括一种、两种或三种变化。一种相变可同时包括一种、两种或三种变化。材料科学遇到的相变习惯上分为材料科学遇到的相变习惯上分为扩散型相变和无扩扩散型相变和无扩散型相变散型相变两大类。两大类。扩散型相变的特点扩散型相变的特点是通过激活原子运动而产生，要是通过激活原子运动而产生，要求温度高，原子活动能力强。纯金属的同素异构转变、求温度高，原子活动能力强。纯金属的同素异构转变、固溶体的多形性转变、以及脱溶转变等均属于此类。固溶体的多形性转变、以及脱溶转变等均属于此类。无扩
16、散型相变的特点无扩散型相变的特点是相变中原子不发生扩散、原是相变中原子不发生扩散、原子作有规则的近程迁移，以使点阵改组；相变中相邻原子作有规则的近程迁移，以使点阵改组；相变中相邻原子的相互位置不变。在低温下原子不能扩散时易发生这子的相互位置不变。在低温下原子不能扩散时易发生这类转变，如一些合金中的马氏体相变，某些低温进行的类转变，如一些合金中的马氏体相变，某些低温进行的同素异构转变（同素异构转变（-Co-Co（hcphcp）与）与-Co-Co（fccfcc）。：固态相变的热力学所涉及的问题主要是反应能不能固态相变的热力学所涉及的问题主要是反应能不能进行，即新相能否形成，最根本的就是反应过程进行
17、，即新相能否形成，最根本的就是反应过程G G0 0是否成立。是否成立。与液态凝固时相比较，固态相变形核增加了一项应与液态凝固时相比较，固态相变形核增加了一项应变能，即变能，即G VGV S VGe 式中：式中：V为新相体积；为新相体积；S为新、旧相的界面积；为新、旧相的界面积；GV和和Ge分别表示形成单位体积新相时自由能和应变能；分别表示形成单位体积新相时自由能和应变能；表示新、旧相界单位面积的界面能。表示新、旧相界单位面积的界面能。：固态相变的动力学主要讨论固态相变的动力学主要讨论相变进行的速率问题相变进行的速率问题，固态相变的速率是形核率和长大速率的函数，即与相变固态相变的速率是形核率和长
18、大速率的函数，即与相变温度有关的函数。温度有关的函数。动力学除了讨论固态相变过程中的形核和晶粒长大动力学除了讨论固态相变过程中的形核和晶粒长大的速率问题，还包括外界条件（温度、压力和磁场）和的速率问题，还包括外界条件（温度、压力和磁场）和组分对相变过程的影响及控制相变产物的组成等内容。组分对相变过程的影响及控制相变产物的组成等内容。：固态相变的晶体学主要描述晶体中原有相与新相之固态相变的晶体学主要描述晶体中原有相与新相之间的晶体学关系，如晶体结构、点阵常数等，分析新相间的晶体学关系，如晶体结构、点阵常数等，分析新相形成的原子迁移过程。形成的原子迁移过程。钢铁材料热处理是通过加热、保温和冷却方式
19、借以钢铁材料热处理是通过加热、保温和冷却方式借以改变合金的组织与性能的一种工艺方法，其基本内容包改变合金的组织与性能的一种工艺方法，其基本内容包括热处理原理及热处理工艺两大方面。括热处理原理及热处理工艺两大方面。第三节第三节 钢的热处理钢的热处理 钢铁材料的强韧化重要有两个途径：一是对钢铁材钢铁材料的强韧化重要有两个途径：一是对钢铁材料实施热处理；二是通过调整钢的化学成分，加入合金料实施热处理；二是通过调整钢的化学成分，加入合金元素（亦即钢的合金化原理），以改善钢的性能。元素（亦即钢的合金化原理），以改善钢的性能。q 钢的热处理原理钢的热处理原理 钢在加热时，实际钢在加热时，实际转变温度往往要
20、偏离平转变温度往往要偏离平衡的临界温度，冷却时衡的临界温度，冷却时也是如此。随着加热和也是如此。随着加热和冷却速度的增加，滞后冷却速度的增加，滞后现象将越加严重。通常把加热时的临界温度标以字母现象将越加严重。通常把加热时的临界温度标以字母“C C”，如，如A AC1C1、A AC3C3、A ACmCm等；把冷却时的临界温度标以字母等；把冷却时的临界温度标以字母“r r”，如，如A Ar1r1、A Ar3r3、A Armrm等等。钢在加热时奥氏体的形成过程又称为钢在加热时奥氏体的形成过程又称为。以。以共析钢的奥氏体形成过程为例。共析钢的奥氏体形成过程为例。铁素体全部消失以后，仍有部铁素体全部消失
21、以后，仍有部分剩余渗碳体未溶解，随着时间的延长，这些剩余渗碳分剩余渗碳体未溶解，随着时间的延长，这些剩余渗碳体不断地溶入到奥氏体中去，直至全部消失。体不断地溶入到奥氏体中去，直至全部消失。奥氏体的晶核优先在铁素体与渗碳体奥氏体的晶核优先在铁素体与渗碳体的界面上形成。的界面上形成。奥氏体晶核形成以后，依靠铁、奥氏体晶核形成以后，依靠铁、碳原子的扩散，使铁素体不断向奥氏体转变和渗碳体不碳原子的扩散，使铁素体不断向奥氏体转变和渗碳体不断溶入到奥氏体中去而进行的。断溶入到奥氏体中去而进行的。渗碳体全部溶解完毕时，奥氏体的渗碳体全部溶解完毕时，奥氏体的成分是不均匀的，只有延长保温时间，通过碳原子的扩成分
22、是不均匀的，只有延长保温时间，通过碳原子的扩散才能获得均匀化的奥氏体。散才能获得均匀化的奥氏体。AAFPFACAC31ACFeACFePcmACAC 331 晶粒大小广泛采用的是与标准金相图片（标准评级晶粒大小广泛采用的是与标准金相图片（标准评级图）相比较的方法来评定晶粒大小的级别。通常将晶粒图）相比较的方法来评定晶粒大小的级别。通常将晶粒大小分为大小分为8 8级，级，1 1级最粗，级最粗，8 8级最细。通常级最细。通常1 14 4级为粗晶粒级为粗晶粒度，度，5 58 8级为细晶粒度。级为细晶粒度。加热温度越高，保温时间越长，奥氏体晶粒越粗大，加热温度越高，保温时间越长，奥氏体晶粒越粗大，因为
23、这与原子扩散密切相关。因为这与原子扩散密切相关。合金元素合金元素TiTi、ZrZr、V V、NbNb、AlAl等，当其形成弥散稳等，当其形成弥散稳定的碳化物和氮化物时，由于分布在晶界上，因而阻碍定的碳化物和氮化物时，由于分布在晶界上，因而阻碍晶界的迁移，阻止奥氏体晶粒长大，有利于得到细晶粒晶界的迁移，阻止奥氏体晶粒长大，有利于得到细晶粒钢。钢。MnMn和和P P是促进奥氏体晶粒长大的元素。是促进奥氏体晶粒长大的元素。加热速度越快，过热度越大，奥氏体实际形成温度加热速度越快，过热度越大，奥氏体实际形成温度越高，可获得细小的起始晶粒。越高，可获得细小的起始晶粒。碳全部溶于奥氏体时，随奥氏体中含碳量
24、的增加，碳全部溶于奥氏体时，随奥氏体中含碳量的增加，晶粒长大倾向增大。晶粒长大倾向增大。热处理时常用的冷却方热处理时常用的冷却方式有两种：一是等温冷却式有两种：一是等温冷却（常用于理论研究）；二是（常用于理论研究）；二是连续冷却（常用于生产）。连续冷却（常用于生产）。通常将处于通常将处于A1A1以下温度尚未发生转变的奥氏体称为以下温度尚未发生转变的奥氏体称为。钢在冷却时的组织转变实质上是过冷奥氏体的组织。钢在冷却时的组织转变实质上是过冷奥氏体的组织转变。转变。首先将若干薄圆片状试样放入锡熔炉中，在高于共首先将若干薄圆片状试样放入锡熔炉中，在高于共析温度的条件下进行奥氏体化；析温度的条件下进行奥
25、氏体化；（b b）将上述奥氏体化后将上述奥氏体化后的试样迅速放入另一锡熔炉保温，炉温低于共析温度；的试样迅速放入另一锡熔炉保温，炉温低于共析温度；（c c）依据试样保温时间的差异，分别从炉中取出试样，依据试样保温时间的差异，分别从炉中取出试样，置于水中快冷；置于水中快冷；（d d）磨制金相试磨制金相试样，并观察显微样，并观察显微组织。组织。在不同温度重复上述等温转变试验，可根据试验结在不同温度重复上述等温转变试验，可根据试验结果绘制出果绘制出奥氏体钢的等温冷却曲线奥氏体钢的等温冷却曲线。曲线的左边一条线为曲线的左边一条线为过冷奥氏体转变开始线过冷奥氏体转变开始线；右边；右边一条线为一条线为过冷
26、奥氏体转变终了线过冷奥氏体转变终了线。该曲线下部还有两条。该曲线下部还有两条水平线，分别表示奥氏体向马氏体转变的水平线，分别表示奥氏体向马氏体转变的开始温度开始温度MsMs线线和和转变结束温度转变结束温度M Mf f线线。在在C C曲线中，在不同过冷奥氏体开始出现组织转变曲线中，在不同过冷奥氏体开始出现组织转变的时间不同，这段时间称为的时间不同，这段时间称为“孕育期孕育期”。其中，以。其中，以C C曲曲线最突出处（凸点）所对应的温度孕育期最短。线最突出处（凸点）所对应的温度孕育期最短。过冷奥氏体等温冷却曲线形似过冷奥氏体等温冷却曲线形似“C C”字，故俗称字，故俗称C C曲线曲线，反应了反应了
27、“温度时间转变量温度时间转变量”的关系，所以的关系，所以C C曲线又称曲线又称为为TTTTTT图图（Temperature-TimeTemperature-TimeTransformation Transformation DiagramDiagram）。）。注：注：w w（c c）1.01.0时形成片状马氏体，时形成片状马氏体，HRCHRC：64646666；w w（c c）0.20.2时形成板状时形成板状马氏体，马氏体，HRCHRC：303050 50。非共析钢的非共析钢的C C曲线与共析钢的曲线与共析钢的C C曲线不同。区别在于：曲线不同。区别在于：亚共析钢亚共析钢曲线曲线左移左移，在其
28、上方多了一条过冷奥氏体转变，在其上方多了一条过冷奥氏体转变为铁素体的转变为铁素体的转变开始线；开始线；过共析钢过共析钢曲曲线线右移右移，在其上，在其上方多了一条过冷方多了一条过冷奥氏体析出二次奥氏体析出二次渗碳体的开始线。渗碳体的开始线。C C曲线（曲线（TTTTTT图）图）反应了过冷奥氏体等反应了过冷奥氏体等温转变的全貌，但在温转变的全貌，但在实际生产中，钢的热实际生产中，钢的热处理大多是采用连续处理大多是采用连续冷却，因此，测出奥冷却，因此，测出奥氏体的连续冷却曲线，氏体的连续冷却曲线，即即CCTCCT图图（右图阴影右图阴影部分部分），有很大的现），有很大的现实意义。实意义。是指使奥氏体在冷却过程中直接转变成是指使奥氏体在冷却过程中直接转变成马氏体而不发生其它转变的最小冷却速度，即临界淬火马氏体而不发生其它转变的最小冷却速度，即临界淬火速度。速度。
