1、第一节 概述一、引子 近十几年来,随着生活水平的提高和生活节奏的加快,人们对食品的要求越来越高,不仅要求营养丰富,还要求其色、香、味、形俱佳,食用方便,这就迫使食品添加剂迅速发展,食品添加剂产业也进入高速发展的时期。当今,世界各国许可使用的食品添加剂品种愈来愈多,使用面积越来越广。n 例如美国是使用食品添加剂最多的国家例如美国是使用食品添加剂最多的国家之一,现已达之一,现已达2000多种。其中,美国的综多种。其中,美国的综合食品添加剂及饮料添加剂市场合食品添加剂及饮料添加剂市场2004年达年达4210亿美元,年增长率为亿美元,年增长率为4.4%。而我。而我国在七十年代批准许可使用的食品添加剂国
2、在七十年代批准许可使用的食品添加剂仅几十种,现已达到仅几十种,现已达到1400多种,年产值已多种,年产值已增长到几十亿元,由此看来,现代食品工增长到几十亿元,由此看来,现代食品工业发展已到没有食品添加剂产业就没有现业发展已到没有食品添加剂产业就没有现代食品工业的地步。代食品工业的地步。n 专家指出,食品不放添加剂不太可能。例如,专家指出,食品不放添加剂不太可能。例如,食品添加剂中防腐剂能防止食品腐败变质,延长食品添加剂中防腐剂能防止食品腐败变质,延长保质期;食品添加剂中抗氧化剂,它能阻止食品保质期;食品添加剂中抗氧化剂,它能阻止食品的氧化(含油脂较多的食品在长时间贮存过程中,的氧化(含油脂较多
3、的食品在长时间贮存过程中,由于空气中氧的作用,容易引起变色、变味、油由于空气中氧的作用,容易引起变色、变味、油脂酸败等,危害人体健康);又如食品添加剂中脂酸败等,危害人体健康);又如食品添加剂中疏松剂可使饼干、面包、糕点等烘烤食品变得酥疏松剂可使饼干、面包、糕点等烘烤食品变得酥脆、柔软。脆、柔软。n 食品添加剂中着色剂可以使食品有好看的颜色,食品添加剂中着色剂可以使食品有好看的颜色,刺激人们的食欲;而食品添加剂中增味剂能使食刺激人们的食欲;而食品添加剂中增味剂能使食品的味道更加可口;食品添加剂中甜味剂可满足品的味道更加可口;食品添加剂中甜味剂可满足糖尿病人的特殊需要等。因此食品添加剂是现代糖尿
4、病人的特殊需要等。因此食品添加剂是现代食品工业的灵魂。食品工业的灵魂。但是按国家的标准,使用一定量食品添加剂但是按国家的标准,使用一定量食品添加剂是安全,滥用食品添加剂将对身体产生危害,甚是安全,滥用食品添加剂将对身体产生危害,甚至会致癌、致畸。至会致癌、致畸。二、什么是食品添加剂和食品营养强化剂二、什么是食品添加剂和食品营养强化剂 食品添加剂:食品添加剂:是指是指“为了改善食品品质和色、香、味,为了改善食品品质和色、香、味,以及为防腐和加工工艺的需要而加入食品的化学合成或者以及为防腐和加工工艺的需要而加入食品的化学合成或者天然物质。天然物质。食品营养强化剂:食品营养强化剂:是指是指“为增加营
5、养成份而加入食品为增加营养成份而加入食品中的天然的或人工合成的属于天然营养素范围的食品添加中的天然的或人工合成的属于天然营养素范围的食品添加剂。剂。n例如:我国人群钙、维生素例如:我国人群钙、维生素A和核黄素摄入不足,利用现和核黄素摄入不足,利用现代科学技术在某些食品中强化上述营养素,以补充膳食中代科学技术在某些食品中强化上述营养素,以补充膳食中供给不足,从而改善国民的营养状况。供给不足,从而改善国民的营养状况。三、三、食品添加剂的分类食品添加剂的分类食品食品添加剂可按来源、功能和安全性评价不同而有不同划添加剂可按来源、功能和安全性评价不同而有不同划分方式。分方式。来来 源源 分分 天然食品添
6、加剂天然食品添加剂 (动、植物动、植物 )人工化学合成食品添加剂人工化学合成食品添加剂 (化学合成化学合成 )四、食品添加剂引起危害的原因四、食品添加剂引起危害的原因 1、使用未经国家批准使用或禁用的添加剂品种。、使用未经国家批准使用或禁用的添加剂品种。2、添加剂使用超出规定用量、添加剂使用超出规定用量。3、添加剂使用超出规定范围、添加剂使用超出规定范围。4、使用工业级代替食品级的添加剂、使用工业级代替食品级的添加剂 第二节第二节 常见食品添加剂常见食品添加剂1.1.抗氧化剂抗氧化剂 5.5.酶制剂酶制剂2.2.漂白剂漂白剂 6.6.增味剂增味剂3.3.着色剂着色剂 7.7.防腐剂防腐剂4.4
7、.护色剂护色剂 8.8.甜味剂甜味剂今天我们就几种容易引起食品安全事故今天我们就几种容易引起食品安全事故的常见添加剂与大家一起分享一下的常见添加剂与大家一起分享一下 一、一、漂漂 白白 剂剂 (bleaching agent)定义:定义:破坏或抑制食品中所含有的呈色组分成为无色的一类物破坏或抑制食品中所含有的呈色组分成为无色的一类物质。使食品免于褐变并提高食品质量,有氧化型漂白剂和还原质。使食品免于褐变并提高食品质量,有氧化型漂白剂和还原型漂白剂二类。型漂白剂二类。氧化型漂白剂氧化型漂白剂 通过氧化作用使着色物质被氧化破坏,达到通过氧化作用使着色物质被氧化破坏,达到漂白目的,用于面粉处理漂白,
8、常用的如偶氮甲酰胺、过氧化漂白目的,用于面粉处理漂白,常用的如偶氮甲酰胺、过氧化苯甲酰。苯甲酰。还原型漂白剂还原型漂白剂 属于亚硫酸及其盐类化合物,主要有:焦亚属于亚硫酸及其盐类化合物,主要有:焦亚硫酸钾、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、低亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸钾、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、低亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫磺等。硫磺等。SO2的还原作用使之退色。的还原作用使之退色。问题与事件(漂白粉)问题与事件(漂白粉)某生产厂家为改变肉制品的色泽,加入大量某生产厂家为改变肉制品的色泽,加入大量双氧水双氧水使死猪肉使死猪肉变色。变色。“太仓鲜肉松太仓鲜肉松”制造椰果时,加入大量制造椰果时,加入大量双氧水双氧水
9、,使椰果看起来异常晶莹透亮。,使椰果看起来异常晶莹透亮。某些某些氧化漂白剂氧化漂白剂能掩盖动物性食品,如肉类、海产的腐败变能掩盖动物性食品,如肉类、海产的腐败变质外观。质外观。将含将含甲醛成分甲醛成分的致癌的工业用品的致癌的工业用品“吊白块吊白块”,违禁添加到食品中去。,违禁添加到食品中去。例如加工米粉加入吊白块,使其看例如加工米粉加入吊白块,使其看上去光洁白净;腐竹生产企业给腐竹上去光洁白净;腐竹生产企业给腐竹也加入吊白块。也加入吊白块。(一一)、面粉增白剂、面粉增白剂 面粉中添加了增白剂,是否对人体有害?这是很多人都很关面粉中添加了增白剂,是否对人体有害?这是很多人都很关心的问题。心的问题
10、。面粉增白剂的主要成份是面粉增白剂的主要成份是过氧化苯甲酰过氧化苯甲酰,是一种国际上常,是一种国际上常用的面粉添加剂,从其安全性能上来讲,根据用的面粉添加剂,从其安全性能上来讲,根据FDA(美国食(美国食品与药物管理局)品与药物管理局)21CFR(美国联邦管理法规)(美国联邦管理法规)184.1157,增白剂属于一般公认安全类(,增白剂属于一般公认安全类(GRAS)添加剂,)添加剂,即正常使用不会给人体造成任何危害。多年来有许多国家都即正常使用不会给人体造成任何危害。多年来有许多国家都在持续使用,至今尚未发现一个国家对其禁用。在持续使用,至今尚未发现一个国家对其禁用。n 面粉中按规定的量添加稀
11、释过氧化苯甲酰(俗称:面粉增白剂),可以提高面粉的外观质量和产率,通过漂白后的面粉制作的食品色泽洁白,且增加筋度和延伸性。对于面粉生产厂家,在满足粉色标准的前提下,出粉率可提高23。有的人认为吃了这种增白的面粉有害于人体健康,其实这种看法是片面的。毒粉丝毒粉丝甲醛次硫酸氢钠甲醛次硫酸氢钠 NaHSO2CH2O2H2O 2001年闹得沸沸扬扬的年闹得沸沸扬扬的“毒粉丝事毒粉丝事件件”,是粉丝中掺入了吊白块。吊白块学,是粉丝中掺入了吊白块。吊白块学名为甲醛次硫酸氢钠,它能使粉丝漂白,名为甲醛次硫酸氢钠,它能使粉丝漂白,但在粉丝中残留甲醛等有毒物质,严重危但在粉丝中残留甲醛等有毒物质,严重危害人体健
12、康。吊白块可由害人体健康。吊白块可由NaHSO2和和HCHO在一定条件下反应制得。在一定条件下反应制得。二、着二、着 色色 剂剂 (colour)定义:定义:又称色素,是使食品着色后提高其感官性状的一类物质。又称色素,是使食品着色后提高其感官性状的一类物质。分为食用天然色素和食用合成色素两大类。分为食用天然色素和食用合成色素两大类。1 1、食用合成色素、食用合成色素 主要指人工合成方法所制得的有机色素,按化学结构分为偶氮主要指人工合成方法所制得的有机色素,按化学结构分为偶氮类和非偶氮类。类和非偶氮类。我国允许使用的有苋菜红、胭脂红、柠檬黄、日落黄、亮蓝、我国允许使用的有苋菜红、胭脂红、柠檬黄、
13、日落黄、亮蓝、靛蓝和各自的铝色淀等。靛蓝和各自的铝色淀等。人工合成色素一般色泽鲜艳、着色力强且稳定,宜于调色和复人工合成色素一般色泽鲜艳、着色力强且稳定,宜于调色和复配,价格低的优点,主要用于果汁、饮料、配制酒、糖果、裱花蛋配,价格低的优点,主要用于果汁、饮料、配制酒、糖果、裱花蛋糕等食品,因此是我国食品、饮料的主要着色剂。糕等食品,因此是我国食品、饮料的主要着色剂。毒性作用:毒性作用:可能有三方面,即一般毒性、致泻性与致癌性。特可能有三方面,即一般毒性、致泻性与致癌性。特别是致癌性,如奶油黄、橙黄别是致癌性,如奶油黄、橙黄SSSS等被禁用。等被禁用。2 2、食用天然色素、食用天然色素 来自天
14、然物,且是可食资源,来自天然物,且是可食资源,我国允许使用的天然色素有:甜菜红、紫胶红、越桔红、我国允许使用的天然色素有:甜菜红、紫胶红、越桔红、辣椒红、红米红等辣椒红、红米红等45种。种。天然色素虽然色泽稍逊,对光、热、天然色素虽然色泽稍逊,对光、热、pH等稳定性相对较等稳定性相对较差,但安全性相对比人工合成色素要高,且来源丰富,日益差,但安全性相对比人工合成色素要高,且来源丰富,日益受到人们重视,生产、销售量增长很快。但天然色素成份复受到人们重视,生产、销售量增长很快。但天然色素成份复杂,生产过程其化学结构可能发生变化,且可能混入铅、砷杂,生产过程其化学结构可能发生变化,且可能混入铅、砷等
15、有害金属及其它杂质,也有毒性问题,应按规定用量或生等有害金属及其它杂质,也有毒性问题,应按规定用量或生产需要适量使用。产需要适量使用。天然色素:天然色素:p胡萝卜素、甜菜红、姜黄、红花黄、紫胡萝卜素、甜菜红、姜黄、红花黄、紫胶红越橘红、辣椒红,辣椒橙、焦糖色(不加氨生胶红越橘红、辣椒红,辣椒橙、焦糖色(不加氨生产)、焦糖色生产焦糖色(加氨生产)、红米红,菊产)、焦糖色生产焦糖色(加氨生产)、红米红,菊花黄浸膏,黑豆红、高梁红、玉米黄、萝卜红;可可花黄浸膏,黑豆红、高梁红、玉米黄、萝卜红;可可壳色、红曲米、红曲红、落葵红、黑加伦红、桅子黄、壳色、红曲米、红曲红、落葵红、黑加伦红、桅子黄、桅子兰,
16、沙棘黄、玫瑰茄红、橡子壳棕,桅子兰,沙棘黄、玫瑰茄红、橡子壳棕,NP红、多惠红、多惠柯棕,桑椹红、天然芥菜红、金樱子棕;姜黄素、花柯棕,桑椹红、天然芥菜红、金樱子棕;姜黄素、花生农红、葡萄皮红;兰锭果红;藻兰、植物炭黑,密生农红、葡萄皮红;兰锭果红;藻兰、植物炭黑,密蒙黄,紫草红;茶黄色素:茶绿色素、柑橘黄,姻脂蒙黄,紫草红;茶黄色素:茶绿色素、柑橘黄,姻脂树橙(红木素树橙(红木素/降红木素)胭脂虫红、氧化铁(黑降红木素)胭脂虫红、氧化铁(黑)等等问题与事件(着色剂问题与事件(着色剂)n滥用滥用柠檬黄柠檬黄等加工等加工情人梅情人梅。劣质水果罐头劣质水果罐头 n在山东平邑县地方镇有不少生产水果罐
17、头的厂家,在山东平邑县地方镇有不少生产水果罐头的厂家,这里生产的多数水果罐头不仅符合卫生要求,风这里生产的多数水果罐头不仅符合卫生要求,风味色泽都非常好,可偏偏有一些厂家在选原料的味色泽都非常好,可偏偏有一些厂家在选原料的时候就和别人不一样,人家做草莓、黄桃罐头的时候就和别人不一样,人家做草莓、黄桃罐头的时候,当然要选鲜红的草莓、金灿灿的黄桃做原时候,当然要选鲜红的草莓、金灿灿的黄桃做原料,可今天我们料,可今天我们记者调查记者调查中会看到有几家厂中会看到有几家厂他们偏要选绿色的草莓、白色的桃做原料,用这他们偏要选绿色的草莓、白色的桃做原料,用这样的原料做出来的罐头最后又是什么颜色呢?样的原料做
18、出来的罐头最后又是什么颜色呢?n水果罐头中超量使用水果罐头中超量使用日落黄日落黄,使其看上去颜色鲜,使其看上去颜色鲜艳,不褪色艳,不褪色苏丹红一号”色素 2005年年1月月28日,英国第一食品公司发现其日,英国第一食品公司发现其从印度进口的从印度进口的5吨红辣椒粉含有工业色素吨红辣椒粉含有工业色素“苏丹苏丹红一号红一号”。英国第一食品公司在。英国第一食品公司在2月月7日向英国日向英国食品标准局作了报告。英国食品标准局马上向各食品标准局作了报告。英国食品标准局马上向各国发出通告,在国发出通告,在2月月21日要求召回日要求召回400多种可能多种可能含有含有“苏丹红一号苏丹红一号”的食品,包括了麦当
19、劳的的食品,包括了麦当劳的4种调味料:西部烧烤调味汁、地戎芥末蛋黄酱、种调味料:西部烧烤调味汁、地戎芥末蛋黄酱、凯馓调味汁凯馓调味汁(普通脂肪型普通脂肪型)和凯馓调味汁和凯馓调味汁(低脂肪低脂肪型型)。苏丹红n“苏丹红一号苏丹红一号”色素:色素:是一种人造化学制剂,全球是一种人造化学制剂,全球多数国家都禁止将其用于食品生产。这种色素常用多数国家都禁止将其用于食品生产。这种色素常用于工业方面,比如溶解剂、机油、蜡和鞋油等产品于工业方面,比如溶解剂、机油、蜡和鞋油等产品的染色。的染色。n科学家通过实验发现,科学家通过实验发现,“苏丹红一号苏丹红一号”会导致鼠类会导致鼠类患癌,它在人类肝细胞研究中也
20、显现出可能致癌的患癌,它在人类肝细胞研究中也显现出可能致癌的特性。特性。n由于这种被当成食用色素的染色剂只会缓慢影响食由于这种被当成食用色素的染色剂只会缓慢影响食用者的健康,并不会快速致病,因此隐蔽性很强。用者的健康,并不会快速致病,因此隐蔽性很强。但长期食用含但长期食用含“苏丹红苏丹红”的食品,最突出的表现可的食品,最突出的表现可能会使肝部能会使肝部DNA结构变化,导致肝部病症。结构变化,导致肝部病症。n苏丹一号染色剂含有苏丹一号染色剂含有“偶偶氮苯氮苯”,当,当“偶氮苯偶氮苯”被降被降解后,就会产生解后,就会产生“苯胺苯胺”,这是一种中等毒性的致癌物。这是一种中等毒性的致癌物。过量的过量的
21、“苯胺苯胺”被吸入人体,被吸入人体,可能会造成组织缺氧,呼吸可能会造成组织缺氧,呼吸不畅,引起中枢神经系统、不畅,引起中枢神经系统、心血管系统和其他脏器受损,心血管系统和其他脏器受损,甚至导致不孕症。甚至导致不孕症。NONHSudan()NNOHNH2NH2OH苯胺 2005年年3月月2日日国内首次查出并开展国内首次查出并开展调查调查 三、三、发发 色色 剂剂 定义定义:在食品加工过程中,添加适量的化学物质与食品中的在食品加工过程中,添加适量的化学物质与食品中的某些成分作用,而使制品呈现良好的色泽,这些物质称为发色剂,或某些成分作用,而使制品呈现良好的色泽,这些物质称为发色剂,或称呈色剂。称呈
22、色剂。发色助剂能促进发色的物质。发色助剂能促进发色的物质。肉类腌制品中最常使用的发色剂肉类腌制品中最常使用的发色剂:硝酸盐及亚硝酸盐。硝酸盐及亚硝酸盐。发色助剂为:发色助剂为:L-抗坏血酸、抗坏血酸、L抗坏血酸钠及烟酰胺等。抗坏血酸钠及烟酰胺等。作用:作用:1 1 起护色作用,起护色作用,2 2 抑制微生物作用,抑制微生物作用,3 3 增强风味作用。增强风味作用。(一)、发色剂的发色机理发色剂的发色机理 n原料肉的红色是由肌红蛋白(肌红蛋白(MbMb)和血红蛋白)和血红蛋白(HbHb)呈现的一种感官性状。n一般来说,肌红蛋白约占7090,血红蛋白约占1030。n由此可见,肌红蛋白肌红蛋白是使肉
23、类呈色的主要成分。n为了使肉制品呈现鲜艳的红色,在加工过程中常添加硝酸盐(NO3-)与亚硝酸盐(NO2-)。它们往往是肉类腌制时混合盐的成分。亚硝酸盐在酸性条件下可生成亚硝酸。n一般宰后成熟的肉因含乳酸,pH 约为5.65.8,故不需外加酸即可生成亚硝酸(另一步骤),其反应为:NaNO2CH3CHOHCOOH HNO2 CH3CHOHCOONa 硝酸盐在亚硝酸菌的作用下还原成亚硝酸盐23NONO亚硝酸菌22HNOHNO亚硝酸很不稳定,即使在常温下,也可分解产生亚硝基(NO):HNO2 H NO3-NO H2O 所生成的亚硝基很快与肌红蛋白反应生成鲜艳的、亮红色的亚硝基肌红蛋白(MbNO):Mb
24、 NO MbNO 亚硝基肌红蛋白遇热后放出巯基(SH),生成较稳定的具有鲜红色的亚硝基血色原。(二)、亚硝酸盐的安全性问题 n近年来,人们发现亚硝酸盐能与多种氨基化合物(主要来自蛋白质分解产物)反应,产生致癌的N亚硝基化合物,如亚硝胺等。n 亚硝胺是目前国际上公认的一种强致癌物,动物试验结果表明:不仅长期小剂量作用有致癌作用,而且一次摄入足够的量,也有致癌作用。因此,国际上对食品中添加硝酸盐和亚硝酸盐的问题十分重视,在没有理想的替代品之前,把用量限制在最低水平。关于亚硝酸盐替代品问题关于亚硝酸盐替代品问题 n到19世纪末,才认识到亚硝酸盐可使腌肉产生颜色。有些国家在没有使用亚硝酸盐之前,肉毒梭
25、菌中毒率很高,使用后,肉毒梭菌中毒才得到了控制。n亚硝酸盐除抗菌作用外,还有抗氧化及增强风味的作用。尽管如此,n由于亚硝酸盐的安全性即致癌问题,使其应用越来越受到限制,全世界都在寻找理想替代品。n目前人们使用的亚硝酸盐替代品有两类:n一类是替代亚硝酸盐的添加剂一类是替代亚硝酸盐的添加剂,Sweet(1991)报道,这种替代物由发色剂、抗氧化剂/多价螯合剂和抑菌剂组成,发色剂用的是赤鲜红,抗氧化剂/多价螯合剂为磷酸盐/多聚磷酸盐,抑菌剂用的是对羟基苯甲酸和山梨酸及其盐类;n另一类是在常规亚硝酸盐浓度下阻断亚硝胺形成的添另一类是在常规亚硝酸盐浓度下阻断亚硝胺形成的添加剂,加剂,Mirrish等报道
26、,抗坏血酸能与亚硝酸盐作用以减少亚硝胺的形成。此外,山梨酸、山梨酸醇、鞣酸、没食子酸等也可抑制亚硝胺的形成。四、甜四、甜 味味 剂剂 (sweetener)(sweetener)定义:定义:是指赋予食品甜味的食品添加剂。是指赋予食品甜味的食品添加剂。种类种类 按来源分为天然甜味剂和人工合成甜味剂;营养价按来源分为天然甜味剂和人工合成甜味剂;营养价值来分为营养性和非营养性甜味剂。值来分为营养性和非营养性甜味剂。使用使用 糖精:糖精:人工合成甜味剂,其甜度约相当于蔗糖的人工合成甜味剂,其甜度约相当于蔗糖的300500倍,在体内不能被利用,价格低。倍,在体内不能被利用,价格低。环已基胺基磺酸钠环已基
27、胺基磺酸钠(又称甜蜜素又称甜蜜素):美国认为确有促癌和:美国认为确有促癌和可能致癌作用,至今仍属被禁用于食品。可能致癌作用,至今仍属被禁用于食品。天门冬酰苯丙氨酸甲酯天门冬酰苯丙氨酸甲酯(又称阿斯巴甜又称阿斯巴甜):甜度高,味感:甜度高,味感接近于蔗糖。接近于蔗糖。乙酰磺胺酸钾:乙酰磺胺酸钾:对光、热均稳定,甜感持续时间长,味感对光、热均稳定,甜感持续时间长,味感优于糖精钠,吸收后迅速从尿中排出,无蓄积作用。优于糖精钠,吸收后迅速从尿中排出,无蓄积作用。异麦芽酮糖醇与三氯蔗糖异麦芽酮糖醇与三氯蔗糖:与蔗糖非常接近的高质量的甜:与蔗糖非常接近的高质量的甜味剂。味剂。糖醇类甜味剂糖醇类甜味剂:作糖
28、尿病、肥胖病患者的甜味剂和具有防:作糖尿病、肥胖病患者的甜味剂和具有防龋齿作用。龋齿作用。甜菊糖甙:甜菊糖甙:甜度约为蔗糖的甜度约为蔗糖的300300倍。缺点是口感差,有甘倍。缺点是口感差,有甘草味和后苦味,往往与蔗糖、果糖、葡萄糖等混用。草味和后苦味,往往与蔗糖、果糖、葡萄糖等混用。甘草甘草:甘草、甘草甜素及其衍生物是天然甜味剂,甜度约:甘草、甘草甜素及其衍生物是天然甜味剂,甜度约为蔗糖的为蔗糖的200200倍,安全,可按生产需要量使用。倍,安全,可按生产需要量使用。问题与事件(甜味剂)问题与事件(甜味剂)在抽检蜜饯过程中发现,糖精钠的最高检测值达到在抽检蜜饯过程中发现,糖精钠的最高检测值达到31.2g/kg,甜蜜素最高检测值达到,甜蜜素最高检测值达到33.4g/kg,分别是国家规定的最高限量标准的分别是国家规定的最高限量标准的6倍多和倍多和4倍多。倍多。