1、Ch.6 实际气体的性质及热力学一般关系6.1 理想气体状态方程用于实际气体的偏差.1TRpvTRpvgg程按照理想气体的状态方molmVZRTpVRTpVTRpvZmmmg/3为摩尔体积,单位是式中或6.1 理想气体状态方程用于实际气体的偏差iggvvpTRvTRpvZ/6.2 范德瓦尔方程和R-K方程6.2 范德瓦尔方程和R-K方程22)(mmmmVabVRTpRTbVVap或0)(23abaVVRTbppVmmm6.2 范德瓦尔方程和R-K方程0)(mVp0)(22mVp6.2 范德瓦尔方程和R-K方程)(5.0bVVTabVRTpmmm6.3 对应态原理与通用压缩因子图crrcrrcr
2、rvvvTTTppp,其中rrrrTvvp8)13)(3(26.3 对应态原理与通用压缩因子图rrrcrcrmcrmcrTvpRTVpRTpVZZ)()(,),(1crrrZTpfZ 为:根据对应态原理,改写),(2rrcrTpfZZ值一定,简化为:若6.3 对应态原理与通用压缩因子图6.4 维里方程 1901年,奥里斯(Onnes)提出维里方程:式中B、C、D为温度函数,称为第二、第三、第四维里系数等.132vDvCvBTRpvZg6.5 麦克斯韦关系和热系数循环关系式则:若 1)()()(0)()()()(yyzyxxyxzzyyxdzxNyMNdyMdxdyyzdxxzdzTvvsTp)
3、()(TppsTv)()(6.5 麦克斯韦关系和热系数vsspvT)()(pssvpT)()(pvTvv)(1TTpvvk)(1vTpp)(16.6 热力学能、焓和熵的一般关系式dvvsdTTsdsTv)()(vTTpvs)()(6.6 热力学能、焓和熵的一般关系式1)vvvsuuTvs(义根据链式关系及比热定TcsuTuTsvvvv)(方程)第一(得到dsdvTpdTTcdsvv():6.6 热力学能、焓和熵的一般关系式方程)第二(得到dsdpTvdTTcdspp():方程)第三(和dsdvvTTcdppTTcdsppvv():6.6 热力学能、焓和熵的一般关系式方程)第一dudvpTpTdTcduv()(6.6 热力学能、焓和熵的一般关系式dpTvTvdTcdhpp6.7 比热容的一般关系式dpTvTccpppp0022积分上式得:可得:(方程:据第二pTpppTvTTcdpTvdTTcdsds)()()22vTvTPTvc)()(226.7 比热容的一般关系式TvTpvpkTvvpTvTcc22