1、四四.配合物的命名配合物的命名 1、配合物的整体命名、配合物的整体命名 配体名称置于中心原子之前配体名称置于中心原子之前不同配体名称间用不同配体名称间用 分开分开配体的数目用一二三四等表示配体的数目用一二三四等表示在最后一个配体名称之前缀以在最后一个配体名称之前缀以“合合”字字若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在配体数目后的括号中配体数目后的括号中当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用括号注明（常用罗马数字）用括号注明（常用罗马数字）例例1：Fe(CN)64-例例2：Fe(CN)5(NO)2-例例3：C
2、r(en)33+3、配体的次序：、配体的次序：无机配体在前，有机配体在后无机配体在前，有机配体在后 PtCl2(Ph3P)2 先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体 KPtCl3NH3同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序 Co(NH3)5H2OCl3 若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排在前体排在前 Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl若配位原子相同，配体中所含原子数目也相同，若配位原子相同，配体中所含原子数目也相同，则按在结构式中与配
3、位原子相连的原子的元素符号则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列字母顺序排列Pt(NH2)(NO2)(NH3)2 配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符号的字母顺序排列号的字母顺序排列(-SCN,-NCS)或不同的名称命名或不同的名称命名例例3：Cu(acac)(bpy)(py)+例例2：Ni(phen)2(H2O)22+例例1：Fe(CN)5(NO)2-3、含配阴离子的配合物：、含配阴离子的配合物：在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连阴离子命名顺序：阴离子命名顺序：阴离子配体阴离子配体中性分子
4、配体中性分子配体合合中心离子中心离子酸。酸。阴离子在前，配阳离子在后阴离子在前，配阳离子在后例：例：Cr(en)3(ClO4)34、含配阳离子的配合物、含配阳离子的配合物5、复杂配合物、复杂配合物6、简名和俗名、简名和俗名四四.配位数与配合物的结构配位数与配合物的结构 配合物结构的多样性配合物结构的多样性1.配位数配位数中心原子或离子接受配体中心原子或离子接受配体 提供的电子对的数目。提供的电子对的数目。w配位数的大小取决于中心原子的大小。配位数的大小取决于中心原子的大小。各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数w中心原子氧化数越高，配位数也越高中心原子
5、氧化数越高，配位数也越高w对任何一种中心原子，无固定的配位数对任何一种中心原子，无固定的配位数w同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同配位数配位数立体构型立体构型中心金属原中心金属原子杂化轨道子杂化轨道中心原子中心原子结构举例结构举例2直线形直线形sp或或dp限于限于IB、1的价金属离的价金属离子子CuCl2-、Ag(NH3)2+、Au(CN)2-3平面三角形平面三角形sp2，dp2一般为一般为Cu(I)、Hg(I)、Pt(0)、Ag(I)等，镧系、锕等，镧系、锕系元素、多核配合物系元素、多核配合物三角锥形三角锥形d2s中心原子具有非键电子
6、对，中心原子具有非键电子对，并占据角锥顶点并占据角锥顶点SnCl3-、AsO33-4四面体构型四面体构型sp3或或d3s 中心离子位于正四面体的中心离子位于正四面体的中心，配体位于四面体的中心，配体位于四面体的四个角。四个角。BF4-、SnCl42-和和 Cd(CN)42-、Cu(CN)4-和和Ni(CO)4平面正方形平面正方形构型构型dsp2或或d2p2 中心离子位于正方形中心，中心离子位于正方形中心，配体位于四角配体位于四角Pt(NH3)2Cl2、Ni(CN)42-、AuCl4-、PdCl42-Hg(CH3)2PtCl2(NH3)2配位数配位数立体构型立体构型中心金属原中心金属原子杂化轨道
7、子杂化轨道结构举例结构举例5三角双锥三角双锥dsp3或或sp3dNi(CN)53-四方锥四方锥MnCl53-6正八面体（正八面体（Oh）d2sp3或或sp3d2三角棱柱三角棱柱d4spRe(S2C2Ph2)37五角双锥五角双锥K3UF7，UO2F53-一面心三角棱柱一面心三角棱柱NbF72-，TaF72-一面心八面体一面心八面体NbOF63-5，其他配位数的非常少，其他配位数的非常少w铁（铁（III）6（八面体）（八面体）4（四面体）（四面体）57w钴（钴（II）6（八面体）（八面体）4（四面体）（四面体）5 4（平面）（平面）w钴（钴（III）6（八面体）（八面体）5 4w镍（镍（II）6（
8、八面体）（八面体）4（平面）（平面）4（四面体）（四面体）5w铜（铜（II）6（八面体）（八面体）*4（平面）（平面）5*4（四面体）（四面体）*:通常为变形的结构通常为变形的结构w对由给定的中心金属原子组成的配合物，配位数不一定对由给定的中心金属原子组成的配合物，配位数不一定是固定的。是固定的。配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件：配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件：中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排斥作用。斥作用。中心金属离子中心金属离子d电子数较少，以获得更多的晶体场稳电子数较少，以获得更多的晶体场稳定化能，保证提供
9、足够的键合轨道，并减少定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少d电子与配电子与配体间的排斥作用。体间的排斥作用。中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电荷累积过多。荷累积过多。配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相互排斥作用。互排斥作用。配体一般为配体一般为F-，O22-，C2O42-，NO-，RCO2-或螯合或螯合间
10、距较小的双齿配体。间距较小的双齿配体。Mo(CN)83-ReH92-Ce(NO3)62-2.配体以及配合物配体以及配合物常见的配位原子为电负性较大的非金属原子常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。和卤素等原子。根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。为单齿配体和多齿配体。配位原子有孤对电子，形成配体配位原子有孤对电子，形成配体-金属配位键金属配位键 配体是饱和的配体是饱和的 中心原子有明确的氧化态中心原子有明确的氧化态多齿配体多齿配体H2N-CH2-CH2-NH2NCHCHCHCHCHCH
11、HCHCNCCCCCH2NCH2CH2CCCH2NCH2CH2CCOOOOOOOO邻邻-二氮杂菲二氮杂菲ethylenediamineortho-phenanthroline两可配体两可配体含有两种配位原子的配体如含有两种配位原子的配体如 NCS,NO2-键合异构体的命名键合异构体的命名用不同的名称区分：用不同的名称区分：NCSM硫氰酸根硫氰酸根异硫氰酸根异硫氰酸根亚硝酸根亚硝酸根硝基硝基SCNMNOOMNOOM在配体名称后写出配位原子的符号：在配体名称后写出配位原子的符号：二硫代草酸根二硫代草酸根-S,S二硫代草酸根二硫代草酸根-O,OMSSOOMOOSS新型配体新型配体配体与金属的结合方式
12、与传统配配体与金属的结合方式与传统配体不同体不同w配体不必含孤对电子配体不必含孤对电子w配体既是电子给体又是电子受体配体既是电子给体又是电子受体单核配合物单核配合物多核配合物多核配合物 一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。这些配位原这些配位原子常常具有两个以上孤电子对。子常常具有两个以上孤电子对。CuFFFFFFCuFFCuFFFF2CuF42-OHHgOHHgOHOHHg2+Hg3(OH)42+2.2 配合物按所含中心原子数目分类配合物按所含中心原子数目分类
13、Sb2S42-SbSbSSSS2-CCH3OOMMNNMM多原子桥连配体多原子桥连配体金属金属成键金属金属成键Co2(CO)8(H3N)5CrOCr(NH3)5 桥连原子前加桥连原子前加 表示表示原子簇状化合物原子簇状化合物 具有两个或两个以上金属原子以具有两个或两个以上金属原子以M-M键直接结合而键直接结合而成的化合物，称原子簇状化合物，简称簇合物。成的化合物，称原子簇状化合物，简称簇合物。它有很多类型，它有很多类型，按配体分：羰基簇、卤素簇、按配体分：羰基簇、卤素簇、；按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇等等多酸型配合物：多酸型配合物：若一个含氧酸中的若一个含氧酸中的O2-被另一含氧酸取代，则形成被另一含氧酸取代，则形成多酸型配合物多酸型配合物同多酸，如同多酸，如P2O72-，杂多酸，如杂多酸，如PO3(Mo3O10)3-。多酸型配合物是多核配合物的特例多酸型配合物是多核配合物的特例。
