1、教学课件教学课件第四章第四章 电位分析法电位分析法教师：李国清教师：李国清4-14-1电位分析法原理电位分析法原理电位分析是在零电流条件下测定两电电位分析是在零电流条件下测定两电极间的电位差来确定物质浓度或含量的极间的电位差来确定物质浓度或含量的一类方法，它是一种重要的电化学分析一类方法，它是一种重要的电化学分析法。法。直接电位法直接电位法 电位滴定法电位滴定法电位分析电位分析一一.基本操作原理基本操作原理将两支电极插入溶液，测量时：将两支电极插入溶液，测量时：1.E=E+E+El =E测测2.在两支电极施加一个反向的电压，且在两支电极施加一个反向的电压，且E外外=E测，测，并使外加电压随两支
2、电极间电位变化，则并使外加电压随两支电极间电位变化，则I0；3.两支电极中，参比电极电位恒定，则两电极间两支电极中，参比电极电位恒定，则两电极间的电位差变化反应了指示电极的电位变化。的电位差变化反应了指示电极的电位变化。二二.注意考虑液接电位注意考虑液接电位El三三.常用的参比电极常用的参比电极1.甘汞电极甘汞电极2.AgCl/Ag电极电极四四.常用的指示电极常用的指示电极1第一类电极第一类电极金属金属离子电极金属金属离子电极2第二类电极第二类电极金属金属难溶盐电极金属金属难溶盐电极3第三类电极第三类电极汞电极汞电极4惰性电极惰性电极5膜电极膜电极离子选择性电极离子选择性电极在电位分析中，参比
3、电极和指示电极都在电位分析中，参比电极和指示电极都是去极化电极。是去极化电极。1、参比电极电位始终保持不变，当然是、参比电极电位始终保持不变，当然是去极化电极。去极化电极。2、在电极电位的测量过程中，选用的测、在电极电位的测量过程中，选用的测定方法要保证指示电极的电位保持恒定。定方法要保证指示电极的电位保持恒定。所以也是去极化电极。所以也是去极化电极。1905年，人们发现玻璃膜置于二种不同组年，人们发现玻璃膜置于二种不同组成的水溶液间会产生一个电位差，这个电成的水溶液间会产生一个电位差，这个电位差受位差受H+影响。影响。经过经过20多年的研究，于多年的研究，于1929年制成了第年制成了第一根一
4、根pH玻璃电极。玻璃电极。在在pH玻璃电极的基础上，又制成了玻璃电极的基础上，又制成了Na、K等玻璃电极、卤素离子电极等。等玻璃电极、卤素离子电极等。4-34-3离子选择性电极与膜电位离子选择性电极与膜电位目前，能直接测定目前，能直接测定30余种离子（间接测定余种离子（间接测定的不算），还有一些气体（的不算），还有一些气体（CO2、SO2、NH3）及有机物（尿素、氨基酸、青霉）及有机物（尿素、氨基酸、青霉素等）素等）这些电极称为离子选择性电极，它们都这些电极称为离子选择性电极，它们都是膜电极，也称电化学传感器是膜电极，也称电化学传感器。1电极特点电极特点iManFRTKElg303.2虽然在离
5、子选择性电极上没有发生电虽然在离子选择性电极上没有发生电子得失反应，但其电位遵守能斯特方子得失反应，但其电位遵守能斯特方程式程式电极不同，电极不同，K就不同。每一根电极都有就不同。每一根电极都有自己的自己的K二二.玻璃电极与溶液玻璃电极与溶液pH的测定的测定1 玻璃电极的构造玻璃电极的构造2 pH值的测定值的测定3 玻璃电极使用中应注意的问题玻璃电极使用中应注意的问题玻璃电极是我们比较熟悉的离子选择性玻璃电极是我们比较熟悉的离子选择性电极，现在就从它开始讨论。电极，现在就从它开始讨论。软质球状玻璃膜：含软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和和SiO2 厚度小于厚度小于0.1mm 对对H+选择性响
6、应选择性响应 内部溶液：内部溶液：pH 67的膜内缓冲溶液的膜内缓冲溶液 或或0.1 M 的的HCl内参比溶液内参比溶液 内参比电极：内参比电极：Ag-AgCL电极电极2组成电池的表示形式组成电池的表示形式(-)Ag,AgCl内参比溶液膜内参比溶液膜H+(x mol/L)KCL(饱和饱和)Hg2CL2,Hg (+)水泡前水泡前干玻璃层干玻璃层 水泡后水泡后 水化凝胶层水化凝胶层 H+进行扩散进行扩散 形成双电层形成双电层 产生电位差产生电位差 扩散达动态平衡扩散达动态平衡 达稳定相界电位达稳定相界电位 (膜电位）膜电位）界电位膜内溶液与内凝胶层相)25(lg059.002222CaaKE界电位
7、膜外溶液与外凝胶层相)25(lg059.001111CaaKE为定值时，当202121)25(aCaaKKlg059.0 HKE玻或pHKE059.0 玻12121lg059.0lg059.0aKaaEEEm膜电位玻璃电极的电极电位1lg059.0 aKEEEmAgAgCL玻（1）只对）只对H+有选择性有选择性响应，可以测定响应，可以测定H+（2）转换系数转换系数或或电极斜电极斜率率：溶液中：溶液中pH变化一变化一个单位引起玻璃电极的个单位引起玻璃电极的电位变化电位变化 pHES)25(5910CmVEpH（3）线性线性与与误差误差：E玻玻与与pH在一定浓度范围（在一定浓度范围（pH 19）成
8、线性关系成线性关系 碱差碱差或或钠差钠差：pH 9，pH pH实实负误差负误差 （电极选择性不好，对（电极选择性不好，对Na+也有响应）也有响应）酸差酸差：pH pH实实正误差正误差（4）不对称电位：当不对称电位：当a1=a2（膜内外溶液（膜内外溶液pH值一致）时，值一致）时，Em却不为却不为0，称称产生原因产生原因：膜两侧表面性能不一致造成注：若膜两侧表面性能不一致造成注：若Em存在，必须稳定，才不影响电极的使用存在，必须稳定，才不影响电极的使用（5）膜电位来自离子交换（无电子交换），不）膜电位来自离子交换（无电子交换），不受待测溶液有无氧化还原电对的影响受待测溶液有无氧化还原电对的影响 （
9、6）应用特点应用特点 优点优点：测量直接方便，不破坏溶液，适于：测量直接方便，不破坏溶液，适于有色、浑浊液体的有色、浑浊液体的pH值的测定值的测定 缺点缺点：玻璃膜薄，易损：玻璃膜薄，易损1原理原理（-）玻璃电极待测溶液（）玻璃电极待测溶液（H+x mol/L）饱和甘汞电极饱和甘汞电极(+)液接电位液接电位1液接电位液接电位2pHKpHKEEEE059.0 059.0参玻参059.0 059.0)(KEKEEpH参SSSpHKpHKEEEE059.0 059.0参玻参XXXpHKpHKEEEE059.0 059.0参玻参)(059.0SXSXpHpHEE二次测量法：二次测量法：059.0SXS
10、XEEpHpH玻璃电极定义式应用两次测定法前提应用两次测定法前提消除消除残余液接电位残余液接电位（两个液接电位之差）（两个液接电位之差）pHx与与pHs应接近应接近 待测液与标液测定温度待测液与标液测定温度T应相同应相同1玻璃电极的使用范围：玻璃电极的使用范围：pH=19 （不可在有酸差或碱差的范围内测定）（不可在有酸差或碱差的范围内测定）2标液标液pHs应与待测液应与待测液pHx接近：接近：pH33标液与待测液测定标液与待测液测定T应相同应相同 （以温度补偿钮调节）（以温度补偿钮调节）4电极浸入溶液需足够的平衡稳定时间电极浸入溶液需足够的平衡稳定时间5测准测准0.02pH aH+相对误差相对
11、误差4.5%6间隔中用蒸馏水浸泡，以稳定其不对称电位间隔中用蒸馏水浸泡，以稳定其不对称电位 例：由玻璃电极与饱和甘汞电极组例：由玻璃电极与饱和甘汞电极组成电池，在成电池，在250C时测得时测得pH=8.0的标的标准溶液的电池电动势这准溶液的电池电动势这0.340V，测，测得未知试液的电动势为得未知试液的电动势为0.428V。计。计算该试液的算该试液的pH值。值。4-54-5离子选择性电极的各类与性能离子选择性电极的各类与性能离子选择性电极离子选择性电极 晶体膜电极（均相膜电极、晶体膜电极（均相膜电极、非均相膜电极）非均相膜电极）非晶体膜电极（刚质电非晶体膜电极（刚质电极、流动载体电极）极、流动
12、载体电极）原电极原电极 敏化电极敏化电极 气敏电极气敏电极 酶电极酶电极1.晶体膜电极晶体膜电极敏感膜用难溶盐经加压或拉制成单晶、敏感膜用难溶盐经加压或拉制成单晶、多晶或混晶多晶或混晶均相膜由一种或几种化合物的均匀混合物均相膜由一种或几种化合物的均匀混合物的晶体构成（单晶、混晶）。的晶体构成（单晶、混晶）。非均相膜除了电活性物质外，还加入某非均相膜除了电活性物质外，还加入某种惰性材料（硅橡胶、聚氯乙烯等），种惰性材料（硅橡胶、聚氯乙烯等），如如Ag2S+硅橡胶电极。硅橡胶电极。最典型的是最典型的是F-电极，电极，LaF3单晶抛光后做单晶抛光后做敏感膜。敏感膜。LaF3晶体膜中，存在着晶体缺陷空
13、穴，晶体膜中，存在着晶体缺陷空穴，附近的附近的F-可移入空穴，形成双电层。可移入空穴，形成双电层。由于空穴的大小、形状、电荷分布，只由于空穴的大小、形状、电荷分布，只能允许特定的离子进入空穴，所以具有能允许特定的离子进入空穴，所以具有选择性。选择性。F-（膜）（膜）F-（溶液）（溶液）E=K 0.059lgaFanKElg059.0其中，其中，n为被测离子的电荷数，阳离子为被测离子的电荷数，阳离子取取“+”号，阴离子取号，阴离子取“”号。号。膜电极电位表达式：膜电极电位表达式：Ag2S粉末压片成膜，成了既是粉末压片成膜，成了既是Ag+选择性电极，选择性电极，也是也是S2-选择性电极。选择性电极
14、。E=K+0.059lgaAg2/12)(SKAgsp2lg2059.0SaKE依据求浓度原理：依据求浓度原理：AgX+Ag2S压成膜，可测定压成膜，可测定X-（如（如AgCl+Ag2S可测定可测定Cl-）MS+Ag2S压成膜，可测定压成膜，可测定M（Cu Pb Cd）（如如CuS+Ag2S可测定可测定Cu2+）2.非晶体膜电极非晶体膜电极（1）刚质电极）刚质电极The glass electrodeNa+,K+,Li+,Cs+,Rb+,Ag+,NH4+（2）液膜电极）液膜电极Liquid membrane electrodes2)Liquid membrane electrodesAg el
15、ectrodeLiquid ion exchanger二癸基磷酸钙Aqueous solution(Cl-,Ca2+)Porous plastic membraneCa2+内参比电极：内参比电极：Ag/AgCl内部溶液：内部溶液：CaCl2液体离子交换剂：二癸基磷酸钙液体离子交换剂：二癸基磷酸钙 （RO）2PO2 2Ca （RO）2PO2 2Ca2（RO）2PO2-+Ca2+22yemCaCa2lg2059.0CaaKE气敏电极（气敏电极（Gas-permeable electrodes）NH3 electrodeNH3OH-pH3、敏化电极、敏化电极酶电极（酶电极（Biocatalytic
16、membrane electrodes）Glucose sensor葡萄糖氧化酶葡萄糖氧化酶转化葡萄糖为转化葡萄糖为葡萄糖酸葡萄糖酸,导致导致pH变化变化 脲酶涂布在铵电极上，插入含脲试液中：脲酶涂布在铵电极上，插入含脲试液中：CO(NH2)2+H3O+H2O 2NH4+HCO3-脲酶NH4+在铵电极上产生电位响应，间接测定了在铵电极上产生电位响应，间接测定了脲含量。脲含量。同样的，青霉素在青霉素酶催化后转变成青同样的，青霉素在青霉素酶催化后转变成青霉素酸，在霉素酸，在pH玻璃电极上得到响应。玻璃电极上得到响应。4-44-4离子选择性电极的性能与选择性离子选择性电极的性能与选择性 一、电位选择
17、系数一、电位选择系数jiK,)ln(/,njnijjiiMaKanFRTKEKi,j越小，电极的选择性越高，干扰越小；越小，电极的选择性越高，干扰越小；KH,Na=10-8 表明玻璃电极对表明玻璃电极对H+的响应比对的响应比对Na+的响应灵敏的响应灵敏1亿倍。亿倍。二、响应范围与检测限二、响应范围与检测限E对对lgai做图做图:直线部分直线部分BA所对应的离所对应的离子活度范围称为离子选择子活度范围称为离子选择性电极响应的线性范围。性电极响应的线性范围。直线直线BA的斜率称为离子选择性电极的响应斜率。的斜率称为离子选择性电极的响应斜率。lgaiEDcBAEE lga曲线的二条切线的交点所对应的
18、活度曲线的二条切线的交点所对应的活度或浓度值，称为电极的检测限。或浓度值，称为电极的检测限。三响应时间三响应时间从电极接触试液算起，直到电极电位值达到从电极接触试液算起，直到电极电位值达到与稳定值相差与稳定值相差1mV所需的时间，称为响应时所需的时间，称为响应时间。间。溶液的搅拌速度越快，或被测离子的浓度越溶液的搅拌速度越快，或被测离子的浓度越大，达到平衡就越快，响应时间就越短。大，达到平衡就越快，响应时间就越短。所以，在实际工作中，通常采用搅拌试液的方所以，在实际工作中，通常采用搅拌试液的方法来加快响应速度。法来加快响应速度。%100/,innjpotjiaaKTEji测定测定i i离子时，
19、由于离子时，由于j j离子的存在，产离子的存在，产生的相对误差是：生的相对误差是：例：某钙离子选择性电极测定浓度为例：某钙离子选择性电极测定浓度为3.3 3.3 1010-4-4mol/L Camol/L Ca2+2+溶液，若溶液中存在有溶液，若溶液中存在有0.2 0.2 mol.Lmol.L-1-1的的NaClNaCl，计算：，计算：（1 1）由于）由于NaClNaCl的存在，产生的相对误差是多的存在，产生的相对误差是多少？（已知少？（已知K KCa,NaCa,Na=0.0016=0.0016）（2 2）若要使相对误差减少到）若要使相对误差减少到2%2%以下，以下，NaClNaCl的的浓度不
20、能大于多少？浓度不能大于多少？4-64-6定量分析方法定量分析方法一活度与浓度一活度与浓度。CnKanKEilg059.0lg059.0在能斯特方程中，应用的应该是活度，而不在能斯特方程中，应用的应该是活度，而不是浓度。而我们要测定的又往往是离子的浓是浓度。而我们要测定的又往往是离子的浓度。度。如果标准溶液和被测溶液的活度保持一致，则如果标准溶液和被测溶液的活度保持一致，则可看成常数。可看成常数。CnKCnKanKEilg059.0lg059.0lg059.01通常采用加入总离子强度调节缓冲溶液的办法通常采用加入总离子强度调节缓冲溶液的办法来控制溶液的总离子强度。来控制溶液的总离子强度。总离子
21、强度调节缓冲溶液总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)：中性电解：中性电解质质+掩蔽剂掩蔽剂+缓冲溶液。缓冲溶液。调节调节+掩蔽干扰离子掩蔽干扰离子 +控制溶液控制溶液pH值。值。二、定量分析方法二、定量分析方法1标准曲线法标准曲线法lgCE各溶液都用总离子强度各溶液都用总离子强度调节缓冲溶液保持离子调节缓冲溶液保持离子强度不变。强度不变。2标准加入法标准加入法Cx、Vx的未知溶液中，加入的未知溶液中，加入Cs、Vs的标准溶液。的标准溶液。加入前：加入前：Ex=K+SlgCx SXSSXXVVVCVCSKElg加入后：加入后：（注意：（注意：Cs 应为应为Cx的的100倍，倍，Vs应比应比Vx小
22、小50倍）倍）一次标准加入法一次标准加入法1/)110(SEXSSSXVVVCC整理后得：整理后得：XSXSSXXXCVVVCVCSEEE)(lg 连续标准加入法（格氏作图法）连续标准加入法（格氏作图法）SXSSXXVVVCVCSKElgSXSSXXVVVCVCSKSElg（VX+VS）10E/S=(CXVX+CSVS)10K/S向同一份待测试液中多次加入标准溶液，测向同一份待测试液中多次加入标准溶液，测出各次加入后的出各次加入后的E值，然后，以值，然后，以（VX+VS）10E/S 对对VS作图，得一直线。作图，得一直线。延长直线使之与横坐标相交于，则此时：延长直线使之与横坐标相交于，则此时：
23、（VX+V0）10E/S=(CXVX+CSV0)10K/S=0XSXVVCC0影响离子选择性电极准确性的因素影响离子选择性电极准确性的因素1、温度的影响、温度的影响温度不但影响直线的斜率，还影响直线的温度不但影响直线的斜率，还影响直线的截距。截距。K包含参比电极电位、液接电位等，包含参比电极电位、液接电位等，这些都与这些都与T有关。有关。2、电动势测量、电动势测量从能斯特方程可以导出：从能斯特方程可以导出：CCnCCnFRTE0257.0)%3900(%100EnCC一价离子误差一价离子误差4%，二价离子误差，二价离子误差8%，三价，三价离子误差离子误差12%。因此离子电极宜于测定低价。因此离
24、子电极宜于测定低价离子。离子。对于高价离子，将其转变成电荷数较低的络对于高价离子，将其转变成电荷数较低的络离子后测定较为有利。离子后测定较为有利。如：如：B()BF4-测定测定S2-，加入过量，加入过量Ag+使之形成使之形成Ag2S沉淀，再沉淀，再测定剩余的测定剩余的Ag+3、干扰离子的影响、干扰离子的影响柠檬酸根干扰柠檬酸根干扰F-的测定：的测定：LaF(S)+Ct3-=LaCt(l)+3F-(l)结果偏高。结果偏高。SCN-干扰干扰F-的测定：的测定：SCN-+AgBr=AgSCN+Br-AgSCN覆盖覆盖AgBr膜。膜。此外，共存离子影响离子强度，从而影响待测离子活此外，共存离子影响离子
25、强度，从而影响待测离子活度；也能与待测离子发生络合或氧化还原反应而影响度；也能与待测离子发生络合或氧化还原反应而影响测定。测定。4、溶液的酸度影响、溶液的酸度影响酸度常常影响某些测定。如测定酸度常常影响某些测定。如测定F-pH太大，太大，LaF3+3OH-=La(OH)3+3 F-pH太小，太小，F-HF2-（+）（）5、被测离子浓度影响、被测离子浓度影响线性范围一般为：线性范围一般为：10-1 10-6mol/L 6、响应时间的影响、响应时间的影响响应时间一般很短（几秒钟），但在极稀响应时间一般很短（几秒钟），但在极稀溶液中，响应时间可达一小时。溶液中，响应时间可达一小时。7、迟滞效应、迟滞
26、效应也称存储效应。对同一离子试液，测出的电也称存储效应。对同一离子试液，测出的电位值与电极在测定前接触的试液成分有关。位值与电极在测定前接触的试液成分有关。例：用氟离子选择电极测定水中的氟，取水样例：用氟离子选择电极测定水中的氟，取水样25.00mL，加柠檬酸钠缓冲液，加柠檬酸钠缓冲液25mL，测得电，测得电极电位为极电位为0.1370V，在该溶液中加入，在该溶液中加入1.0010-3mol.L-1氟标准溶液氟标准溶液1.00mL后，测得电位值为后，测得电位值为0.1170V，氟电极的响应低斜率为，氟电极的响应低斜率为58.5mV/pF。试计算水样中氟离子的浓度。试计算水样中氟离子的浓度。1/
27、)110(SEXSSSXVVVCC思考题：思考题：以镁离子流动载体电极和饱和甘汞电极组成以镁离子流动载体电极和饱和甘汞电极组成下列电池，测定下列电池，测定Mg2+。当。当Mg2+的浓度为的浓度为1.0010-2mol.L-1时，测得电极电动势为时，测得电极电动势为0.275V，换上未，换上未知浓度的知浓度的Mg2+溶液，测得电动势为溶液，测得电动势为0.354V。该电。该电极的响应斜率为极的响应斜率为29.5mV/pM。试计算未知液中的。试计算未知液中的Mg2+浓度。浓度。思考题：思考题：测定某样品溶液中的钾离子含量。取该试测定某样品溶液中的钾离子含量。取该试液液50.0mL，用钾离子选择电极
28、测得电位值为，用钾离子选择电极测得电位值为104mV，添加，添加0.1000mol.L-1KCl标准溶液标准溶液0.5mL，测得电位值为测得电位值为70mV。测得钾电极的响应斜率。测得钾电极的响应斜率为为53.0mV/pK。试计算未知液中钾离子浓度。试计算未知液中钾离子浓度。1/)110(SEXSSSXVVVCC2E/V2 :V:24.30 Vep 24.404400 0 -5900(2400-24030)/(-5900-4400)=(Veo 24.30)/(0 4400)Vep=24.34ml自测题自测题1pH玻璃电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的玻璃电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中
29、的A Na+离子穿过了玻璃膜离子穿过了玻璃膜 B电子穿过了玻璃膜电子穿过了玻璃膜C Na+离子与水化玻璃膜上的离子与水化玻璃膜上的Na+离子交换作用离子交换作用D H+离子与水化玻璃膜上的离子与水化玻璃膜上的H+离子交换作用离子交换作用2.玻璃电极在使用前需要在去离子水中浸泡玻璃电极在使用前需要在去离子水中浸泡24小时，目的小时，目的是是A 彻底清除电极表面的杂质离子彻底清除电极表面的杂质离子B 形成水化层，使不对称电位稳定形成水化层，使不对称电位稳定C 消除液接电位消除液接电位D消除不对称电位消除不对称电位3考虑选择性电极的膜特性，氟离子选择电极使用的合考虑选择性电极的膜特性，氟离子选择电极
30、使用的合适范围是适范围是A 13 B 35 C 57 D 810 4离子选择性电极的选择性常用选择常数的大小来衡量离子选择性电极的选择性常用选择常数的大小来衡量AKi,j的值越大表明电极选择性越的值越大表明电极选择性越B Ki,j的值越小表明电极选择性越高的值越小表明电极选择性越高C Ki,j的值不直接用来衡量电极选择的值不直接用来衡量电极选择D Ki,j电极选择性与的乘积有关电极选择性与的乘积有关5.玻璃电极产生的玻璃电极产生的“酸差酸差”和和“碱差碱差”是指是指A 测测Na+时，产生时，产生“碱差碱差”；测；测H+时，产生时，产生“酸差酸差”B 测测OH-时，产生时，产生“碱差碱差”；测；
31、测H+时，产生时，产生“酸差酸差”C 测定测定pH高时，产生高时，产生“碱差碱差”；测定；测定pH低时，产生低时，产生“酸酸差差”D测测pOH时，产生时，产生“碱差碱差”，测，测pH时，产生时，产生“酸差酸差”6.通常采用比较法进行通常采用比较法进行 pH测定，这是由于测定，这是由于 AK项与测定条件有关项与测定条件有关 B比较法测量的准确性高比较法测量的准确性高 C公式中公式中K项包含了不易测定的不对称电位和液接电位项包含了不易测定的不对称电位和液接电位 D习惯习惯7.若试样溶液中氯离子的活度是氟离子活度的若试样溶液中氯离子的活度是氟离子活度的100倍，要倍，要使测定时氯离子产生的干扰小于使
32、测定时氯离子产生的干扰小于0.1%，氟离子选择性电，氟离子选择性电极对离子的选择性系数应大于极对离子的选择性系数应大于A 10-2 B 10-3 C 10-4 D 10-5 8.公式公式是用离子选择性电极测定离子活度的基础，常数项是多项是用离子选择性电极测定离子活度的基础，常数项是多项常数的集合，但下列哪一项不包括在其中？常数的集合，但下列哪一项不包括在其中？A 不对称电位不对称电位 B 液接电位液接电位 C 膜电位膜电位D.内参比电极电内参比电极电极电位极电位 pHKE059.09.直接电位法测定溶液中离子浓度时，通常采用的定量方法是直接电位法测定溶液中离子浓度时，通常采用的定量方法是A内标
33、法内标法 B外标法外标法 C标准加入法标准加入法 D比较法比较法10.电位滴定法测定时，确定滴定终点体积的方法是电位滴定法测定时，确定滴定终点体积的方法是A二阶微商法二阶微商法 B比较法比较法 C外标法外标法 D内标法内标法11测量测量pH时，需要用标准时，需要用标准pH溶液定位，这是为了溶液定位，这是为了 A避免产生酸差避免产生酸差 B避免产生碱差避免产生碱差 C消除温度的影响消除温度的影响 D消除不对称电位和液接电位的影响消除不对称电位和液接电位的影响12.电位分析法主要用于低价离子测定的原因是电位分析法主要用于低价离子测定的原因是 A低价离子的电极易制作，高价离子的电极不易制作低价离子的电极易制作，高价离子的电极不易制作 B高价离子的电极还未研制出来高价离子的电极还未研制出来 C能斯特方程对高价离子不适用能斯特方程对高价离子不适用 D测定高价离子的灵敏度低，测量的误差大测定高价离子的灵敏度低，测量的误差大
