1、第十二章第十二章 树脂类中药树脂类中药一、概述：一、概述：树脂存在于植物界，尤其是种子植物中树脂存在于植物界，尤其是种子植物中,一般一般认为，树脂是由植物体内的挥发油成分如萜认为，树脂是由植物体内的挥发油成分如萜类经过复杂的化学变化如氧化、聚合、缩合类经过复杂的化学变化如氧化、聚合、缩合等作用而形成的一类化学组成较复杂的混合等作用而形成的一类化学组成较复杂的混合物物。常与挥发油并存于植物某些分泌细胞、树脂常与挥发油并存于植物某些分泌细胞、树脂道、导管中。道、导管中。具有良好的防腐、抗菌、消炎、活血、祛瘀、具有良好的防腐、抗菌、消炎、活血、祛瘀、消肿等功效。消肿等功效。没有一定的组织结构，是一些
2、不定型的高分没有一定的组织结构，是一些不定型的高分子混合物。子混合物。常认为：常认为：1 1、树脂为植物体的正常代谢产物，如血竭、树脂为植物体的正常代谢产物，如血竭、阿魏；阿魏；2 2、由于异常刺激，如机械损伤、病虫害的刺、由于异常刺激，如机械损伤、病虫害的刺激而使分泌物产生或增加。如苏合香、安息激而使分泌物产生或增加。如苏合香、安息香，原本植物体内没有树脂道，经损伤后形香，原本植物体内没有树脂道，经损伤后形成树脂道及渗出物。成树脂道及渗出物。树脂的采集：割取、树脂的采集：割取、砍取、提取。砍取、提取。二、树脂的化学组成：二、树脂的化学组成：大多为二萜烯和三萜烯的衍生物。大多为二萜烯和三萜烯的
3、衍生物。1、树脂酸类：、树脂酸类：分子中常具有分子中常具有1 1个或几个羟个或几个羟基及羧基，具基及羧基，具有酸和酚的化有酸和酚的化学性质学性质。2、树脂醇类、树脂醇类：分子中具有羟基。树脂醇类在植物界分子中具有羟基。树脂醇类在植物界大多与树脂酸或芳香酸（如桂皮酸、大多与树脂酸或芳香酸（如桂皮酸、苯甲酸等）结合成酯而存在，极少数苯甲酸等）结合成酯而存在，极少数呈游离状态。又分为：呈游离状态。又分为：（1 1）树脂醇：含醇性羟基，遇）树脂醇：含醇性羟基，遇FeClFeCl3 3不不显色。显色。（2 2）树脂鞣醇：分子量较大，含酚性）树脂鞣醇：分子量较大，含酚性羟基，遇羟基，遇FeClFeCl3
4、3呈鞣质样蓝色反应。呈鞣质样蓝色反应。3、树脂酯类：、树脂酯类：由树脂醇、鞣醇与树脂酸或芳香酸由树脂醇、鞣醇与树脂酸或芳香酸等化合而成的酯。等化合而成的酯。与氢氧化钾醇液共煮，则皂化。与氢氧化钾醇液共煮，则皂化。是代表树脂生理活性的成分。是代表树脂生理活性的成分。4、树脂烃类：树脂烃类：是一类无活泼取代基的复杂的烃类化合是一类无活泼取代基的复杂的烃类化合物。性极稳定，不能成盐或酯，与光线、物。性极稳定，不能成盐或酯，与光线、空气、水分或一般化学试剂不起反应，空气、水分或一般化学试剂不起反应，不溶于碱或被碱分解，无导电性。不溶于碱或被碱分解，无导电性。三、树脂的分类：三、树脂的分类：树脂大多与挥
5、发油、树胶、有机酸树脂大多与挥发油、树胶、有机酸等混合存在。根据其中所含有的主等混合存在。根据其中所含有的主要化学成分而分为：要化学成分而分为：1、单树脂类、单树脂类：一般不含或极少含挥发油和树胶。一般不含或极少含挥发油和树胶。（1 1）酸树脂：主成分为树脂酸，如松）酸树脂：主成分为树脂酸，如松香；香；（2 2）酯树脂：主成分为树脂酯，如血）酯树脂：主成分为树脂酯，如血竭、枫香脂；竭、枫香脂；（3 3）混合树脂：无明显的主成分，如）混合树脂：无明显的主成分，如洋乳香。洋乳香。2 2、胶树脂类：主要成分为树脂和树胶，、胶树脂类：主要成分为树脂和树胶，如藤黄、阿魏。如藤黄、阿魏。3 3、油胶树脂：
6、胶树脂中含有较多的挥、油胶树脂：胶树脂中含有较多的挥发油。如乳香、没药、阿魏。发油。如乳香、没药、阿魏。4 4、油树脂、油树脂：主要成分为树脂与挥发油。主要成分为树脂与挥发油。如松油脂、加拿大油树脂等。如松油脂、加拿大油树脂等。5 5、香树脂：油树脂中含有较多的游离、香树脂：油树脂中含有较多的游离芳香酸，芳香酸，如苏合香、安息香等。如苏合香、安息香等。四、树脂的通性四、树脂的通性：药用树脂，均属天然产物。药用树脂，均属天然产物。常为非晶形固体或半固体，少数为液体。多具光泽，常为非晶形固体或半固体，少数为液体。多具光泽，质硬而脆。质硬而脆。不溶于水，也不吸水膨胀，而有别于树胶；易溶于不溶于水，也
7、不吸水膨胀，而有别于树胶；易溶于醇、乙醚、二硫化碳、氯仿等有机溶剂，在碱性溶醇、乙醚、二硫化碳、氯仿等有机溶剂，在碱性溶液中能部分或完全溶解，在酸性溶液中不溶。加酸液中能部分或完全溶解，在酸性溶液中不溶。加酸酸化，树脂又会沉淀析出。酸化，树脂又会沉淀析出。加热至一定温度，则先软化而后熔融为粘性液体，加热至一定温度，则先软化而后熔融为粘性液体，燃烧时发生浓烟及明亮的火焰，并有特殊的气味；燃烧时发生浓烟及明亮的火焰，并有特殊的气味；将树脂的醇浸液蒸干则形成薄膜状物质。将树脂的醇浸液蒸干则形成薄膜状物质。五、树脂的鉴定：五、树脂的鉴定：树脂是一类由树脂酸、树脂醇、树脂酯、树树脂是一类由树脂酸、树脂醇
8、、树脂酯、树脂烃等多种成分所组成的混合物。脂烃等多种成分所组成的混合物。很多商品树脂中混有树皮、木片、砂土以及很多商品树脂中混有树皮、木片、砂土以及色素、无机物等，所以树脂的真伪及品质的色素、无机物等，所以树脂的真伪及品质的优良必须依据其通性、特性作物理的、化学优良必须依据其通性、特性作物理的、化学的测定。的测定。如树脂在一定溶剂中的溶解度、水分、浸出如树脂在一定溶剂中的溶解度、水分、浸出物、灰分以及树脂的酸价、皂化价、碘价、物、灰分以及树脂的酸价、皂化价、碘价、酸不溶性物及主成分含量等。其中酸价对于酸不溶性物及主成分含量等。其中酸价对于树脂的真伪和掺假具有重要意义。树脂的真伪和掺假具有重要意义。1、溶解及染色：、溶解及染色：树脂常呈黄棕色至暗棕色的不规则树脂常呈黄棕色至暗棕色的不规则颗粒状或团块状，加水合氯醛或稀颗粒状或团块状，加水合氯醛或稀醇封藏，则多少溶解；封藏在水或醇封藏，则多少溶解；封藏在水或石油醚中，均不溶解；加苏丹石油醚中，均不溶解；加苏丹或或紫草溶液可被染成红色（松香除紫草溶液可被染成红色（松香除外）。外）。2 2、常数测定：对其品质优良度作出判、常数测定：对其品质优良度作出判断。断。（1 1）皂化价；）皂化价；（2）碘价；）碘价；（3）酸价；）酸价；3 3、醇中不溶物的含量测定：、醇中不溶物的含量测定：4 4、总香脂酸的含量测定：、总香脂酸的含量测定：
