1、第五节第五节 苯苯 芳香烃芳香烃一、一、苯的苯的物理性质物理性质1.1.无色，有特殊芳香气味的液体无色，有特殊芳香气味的液体2.2.密度小于水（不溶于水）密度小于水（不溶于水）3.3.易溶有机溶剂易溶有机溶剂4.4.熔点熔点5.5,5.5,沸点沸点80.180.15.5.易挥发（密封保存）易挥发（密封保存）6.6.苯蒸气有毒苯蒸气有毒二、苯的用途二、苯的用途 苯是一种重要的化工原料，用于苯是一种重要的化工原料，用于生产合成橡胶、合成塑料、合成纤维，生产合成橡胶、合成塑料、合成纤维，制取农药、医药、染料、香料等；常制取农药、医药、染料、香料等；常用作有机溶剂。用作有机溶剂。法拉第发现苯以后，立即
2、对苯的组成进法拉第发现苯以后，立即对苯的组成进行测定，他发现苯仅由碳、氢两种元素组成，行测定，他发现苯仅由碳、氢两种元素组成，其中碳的质量分数为其中碳的质量分数为92.3%，苯蒸气密度为，苯蒸气密度为同温、同压下乙炔气体密度的同温、同压下乙炔气体密度的3倍，试确定苯倍，试确定苯的分子式。的分子式。1 1、分子式、分子式问题：问题：1.根据苯的分子式，它是否属根据苯的分子式，它是否属于饱和烃？为什么？于饱和烃？为什么？2.可能有多少双键数？三键数？可能有多少双键数？三键数？环的数目？环的数目？3.若苯为链状结构，写出若苯为链状结构，写出2种可种可能的结构简式。能的结构简式。（1）C CCCCC（
3、2）CCC2C2CC（3）CCCC C2 C3（4）C3 C C C C C3（5）C2 CC CCC 这些结构是否合理？如何用实验证实？这些结构是否合理？如何用实验证实？不合理，以上都是不饱和烃，可用溴水或不合理，以上都是不饱和烃，可用溴水或酸性酸性KMnO4溶液验证。溶液验证。0.5ml0.5ml溴水溴水 实验实验：1ml1ml苯苯1ml1ml苯苯0.5mlKMnO4(H0.5mlKMnO4(H+)溶液溶液（）振荡振荡振荡振荡（）（）紫红色紫红色不褪不褪上层橙黄色上层橙黄色下层几乎无色下层几乎无色实验结论：实验结论：苯不能与溴水或酸性苯不能与溴水或酸性KMnO4反应，反应，与不饱和烃有很大
4、区别。与不饱和烃有很大区别。1865年德国化学家凯库勒在睡梦中终于发现年德国化学家凯库勒在睡梦中终于发现了苯的结构。凯库勒苯环结构的有关观点：了苯的结构。凯库勒苯环结构的有关观点：（1）6个碳原子构成平面六边形环；个碳原子构成平面六边形环；（2）每个碳原子均连接一个氢原子；每个碳原子均连接一个氢原子；（3）环内碳碳单双键交替。环内碳碳单双键交替。试根据凯库勒的观点画出苯分子的结构示意试根据凯库勒的观点画出苯分子的结构示意图。图。假说假说1 1根据事实提出，很快被证实：根据事实提出，很快被证实：苯的一元溴代物只有一种。苯的一元溴代物只有一种。他的儿子小帕金以实验证实环状结构的假设。他的儿子小帕金
5、以实验证实环状结构的假设。假说假说3 3遇到麻烦。按假说遇到麻烦。按假说3 3推知，苯的邻位二元取代物推知，苯的邻位二元取代物 应有两种（同分异构体）：应有两种（同分异构体）：X XX XX XX X然而实验结果并没有发现这一情况。然而实验结果并没有发现这一情况。凯库勒的假说凯库勒的假说2 2暴露出缺陷。暴露出缺陷。1.19351.1935年，詹斯用年，詹斯用X X射线衍射法证实苯环呈平面的正六射线衍射法证实苯环呈平面的正六边形。凯库勒的假说边形。凯库勒的假说1 1被确认为是反映客观事实的假设。被确认为是反映客观事实的假设。2.2.经修正的凯库勒假说，逐渐被现代化学理论所采用。经修正的凯库勒假
6、说，逐渐被现代化学理论所采用。为了纪念凯库勒，他所提出的苯的结构式被命名为凯为了纪念凯库勒，他所提出的苯的结构式被命名为凯库勒结构式，现仍被使用。但苯分子中并没有交替存在的库勒结构式，现仍被使用。但苯分子中并没有交替存在的单、双键。单、双键。键参数的比较键参数的比较 键键 能能(KJ/mol)键键 长长(10-10 m)CC 3481.54 C=C 6151.33 苯中碳碳键苯中碳碳键 约约4941.402 2、苯的分子结构、苯的分子结构3、苯的球棍模型4 4、苯的比例模型、苯的比例模型5、苯的结构特点、苯的结构特点（1）苯分子为平面正六边形）苯分子为平面正六边形（2）键角：）键角：120（3
7、）苯分子中的碳碳键是一种）苯分子中的碳碳键是一种介于单键和双键之间的化学键。介于单键和双键之间的化学键。苯的分子结构苯的分子结构分子式分子式 C6H6最简式最简式CH结构式结构式 结构简式结构简式C CC CC CC CC CC CH HH HH HH HH HH H(凯库勒式）根据苯的分子结构预测苯的化学根据苯的分子结构预测苯的化学性质性质苯的苯的特殊特殊结构结构苯的特殊性质苯的特殊性质饱和烃饱和烃的性质的性质不饱和烃不饱和烃的性质的性质取代反应取代反应加成反应加成反应四、苯的化学性质四、苯的化学性质一般情况下，苯不能使一般情况下，苯不能使KMnO4（H+）溶液褪色，能与溴水发生萃取。溶液褪
8、色，能与溴水发生萃取。1、可燃性、可燃性2C2C6 6H H6 6+15 O+15 O2 2 12CO 12CO2 2+6H+6H2 2O O点燃点燃现象：火焰明亮，冒浓烟现象：火焰明亮，冒浓烟 2、取代反应、取代反应溴苯溴苯：无色液体，不溶于水，密度比水大液溴（1）苯与溴的反应）苯与溴的反应反应原理：反应原理：反应装置反应装置反应现象反应现象注意事项注意事项催化剂：催化剂：铁铁（2）苯与硫酸的反应（磺化反应）苯与硫酸的反应（磺化反应）反应原理：反应原理：反应条件：反应条件：磺酸基与苯环的连接方式：磺酸基与苯环的连接方式：浓硫酸的作用：浓硫酸的作用：磺酸基的硫原子与磺酸基的硫原子与苯环直接相连
9、接苯环直接相连接吸水剂和磺化剂吸水剂和磺化剂（3）苯的硝化反应）苯的硝化反应+HONO2浓浓H2SO45560NO2+H2O硝化反应硝化反应：烃分子中的：烃分子中的H原子被硝基取原子被硝基取代的反应。代的反应。硝基苯硝基:NO2(注意与NO2、NO2 区别）硝基苯：苦杏仁味的无色油状液体，不硝基苯：苦杏仁味的无色油状液体，不溶于水，密度比水大，有毒，是制造染溶于水，密度比水大，有毒，是制造染料的重要原料。料的重要原料。混合混酸时，一定要将浓硫酸沿器壁缓缓注混合混酸时，一定要将浓硫酸沿器壁缓缓注入浓硝酸中，并不断振荡使之混合均匀。入浓硝酸中，并不断振荡使之混合均匀。切不可将浓硝酸注入浓硫酸中，因
10、混和时要切不可将浓硝酸注入浓硫酸中，因混和时要放出大量的热量，以免浓硫酸溅出，发生事故。放出大量的热量，以免浓硫酸溅出，发生事故。如何混合硫酸和硝酸的混合液？如何混合硫酸和硝酸的混合液？3、加成反应、加成反应注：苯不与溴水反应，但可萃取溴水中注：苯不与溴水反应，但可萃取溴水中的溴而使溴水层褪色！的溴而使溴水层褪色！环己烷环己烷五、苯的同系物五、苯的同系物1、苯的同系物、苯的同系物苯分子中的氢原子被烷烃基取代后的芳香苯分子中的氢原子被烷烃基取代后的芳香烃。其通式为烃。其通式为:CnH2n-6(n6).2、苯的同系物的同分异构体、苯的同系物的同分异构体:一个侧链的苯的同系物的只有一种一个侧链的苯的
11、同系物的只有一种.323CH甲甲苯苯乙乙苯苯333-CHH C-CH333邻二甲苯间二甲苯对二甲苯两个侧链的苯的同系物的有三种两个侧链的苯的同系物的有三种.三个侧链的苯的同系物的情况三个侧链的苯的同系物的情况.三个侧链相同三个侧链相同.三个侧链两个相同三个侧链两个相同,另一个不同另一个不同.三个侧链均不相同三个侧链均不相同取代反应取代反应+3HO-NO2 3H2O+浓H2SO4CH3CH3NO2-NO2O2N-（TNT烈性炸药）烈性炸药）3、苯的同系物的化学性质、苯的同系物的化学性质三硝基甲苯三硝基甲苯加成反应加成反应+3H2CH3能使能使KMnO4(H+)溶液褪色是溶液褪色是苯的同苯的同系物
12、的特性。系物的特性。氧化反应氧化反应KMnO4(H+)溶液溶液-R-COOH六、芳香烃六、芳香烃2、芳香烃芳香烃:分子里含有一个或多个苯环的烃叫芳香烃。分子里含有一个或多个苯环的烃叫芳香烃。1、芳香族化合物芳香族化合物:分子里含有一个或多个苯环的有分子里含有一个或多个苯环的有机化合物叫芳香族化合物。机化合物叫芳香族化合物。芳香烃分类芳香烃分类苯的同系物苯的同系物稠环芳烃稠环芳烃其它芳烃其它芳烃3、苯的同系物苯的同系物:苯分子中的氢原子被烷烃基取代后苯分子中的氢原子被烷烃基取代后的芳香烃。其通式为的芳香烃。其通式为:CnH2n-6(n6).归纳：归纳：烃烃链烃链烃环烃环烃饱和链烃饱和链烃不饱和链
13、烃不饱和链烃脂环烃脂环烃芳香烃芳香烃（脂肪烃）烷烃烷烃烯烃烯烃二烯烃二烯烃炔烃炔烃苯的同系物苯的同系物稠环芳烃稠环芳烃其它芳烃其它芳烃课堂练习课堂练习BC1、下列关于苯分子结构的说法中，错误的是（）A、各原子均位于同一平面上，6个碳原子彼此连接成为一个平面正六边的结构。B、苯环中含有3个CC单键，3个C=C双键C、苯环中碳碳键的键长介于CC和C=C之间D、苯分子中各个键角都为120o2、下列各组物质，可用分液漏斗分离的是（）A、酒精B、溴水与水C、硝基苯与水D、苯与溴苯3、与是一种物质吗？理由是？Cl Cl Cl Cl B、E4、将下列各种液体分别与溴水混合并振荡，、将下列各种液体分别与溴水混
14、合并振荡，静置后混合液分成两层，下层几乎呈无色的静置后混合液分成两层，下层几乎呈无色的是（是（）氯水氯水 苯苯 CCl4 .KI E.乙烯乙醇乙烯乙醇5、在烃分子中去掉、在烃分子中去掉2个氢原子形成一个双键是吸热个氢原子形成一个双键是吸热反应，大约需反应，大约需117kJ/mol125 kJ/mol的热量，但的热量，但1.3环已二烯失去环已二烯失去2个氢原子变成苯是放热反应，个氢原子变成苯是放热反应，反应热为反应热为23.4kJ/mol，以上事实表明（，以上事实表明（）A、1.3环已二烯加氢是吸热反应环已二烯加氢是吸热反应 B、1.3环已二烯比苯稳定环已二烯比苯稳定 C、苯加氢生成环已烷是吸热
15、反应、苯加氢生成环已烷是吸热反应 D、苯比、苯比1.3环已二烯稳定环已二烯稳定D6、将苯分子中的一个碳原子换成氮原子，、将苯分子中的一个碳原子换成氮原子，得到一个类似苯环的稳定有机物，此有机得到一个类似苯环的稳定有机物，此有机物的相对分子量为：物的相对分子量为：N 7、已知分子式为、已知分子式为C12H12的物质的物质A结构简式为结构简式为 A环上的二溴代物有环上的二溴代物有9种同分异构物，由此推断种同分异构物，由此推断A环上的四溴代物的异构体的数目有环上的四溴代物的异构体的数目有()A、9种种 B、10种种 C、11种种 D、2种种CH3CH38、直链烷烃的通式可用、直链烷烃的通式可用CnH2n+2表示，现有一表示，现有一系列芳香烃，按下列特点排列：系列芳香烃，按下列特点排列：，若用通式表示这一系列化合物，其通式应为：若用通式表示这一系列化合物，其通式应为：A、CnH2n-6 B、C6n+4H2n+6 C、C4n+6H2n+6 D、C2n+4H6n+6 9、如何鉴别苯、甲苯、己烯、如何鉴别苯、甲苯、己烯、CCl4?
