1、硫酸法生产钛白粉工艺硫酸法生产钛白粉工艺 钛白粉的化学名称为二氧化钛，英文名称为钛白粉的化学名称为二氧化钛，英文名称为titanium dioxide或或titania。商用名称为钛白粉，分子式为商用名称为钛白粉，分子式为TiO2，相对分子质量为相对分子质量为79.979.9。基于钛白粉具有稳定的物理、化学性质，优良的光学、电学性质以及优基于钛白粉具有稳定的物理、化学性质，优良的光学、电学性质以及优异的颜料性能，因此其用途十分广泛，异的颜料性能，因此其用途十分广泛，涂料、塑料、造纸、化纤、油墨、涂料、塑料、造纸、化纤、油墨、橡胶、电子工业、化妆品、电焊条、搪瓷、陶瓷和冶金等都要用到钛白粉。橡胶
2、、电子工业、化妆品、电焊条、搪瓷、陶瓷和冶金等都要用到钛白粉。特别是颜料钛白粉，因其具有其他白色颜料无可比拟的多种优异性能，以至特别是颜料钛白粉，因其具有其他白色颜料无可比拟的多种优异性能，以至于其面世后，很快就取代了传统的铅白、锌白、锌钡白等白色颜料，成为白于其面世后，很快就取代了传统的铅白、锌白、锌钡白等白色颜料，成为白色颜料之王。色颜料之王。由于它是白色和浅白色最好的遮盖颜料和消色颜料，因此被广泛地应用于需由于它是白色和浅白色最好的遮盖颜料和消色颜料，因此被广泛地应用于需要着白色或浅白色的涂料、纸张、塑料、油墨、橡胶等领域。随着世界经济要着白色或浅白色的涂料、纸张、塑料、油墨、橡胶等领域
3、。随着世界经济的发展和人类科技的进步，人们对钛白粉的认识将越来越深，钛白粉的应用的发展和人类科技的进步，人们对钛白粉的认识将越来越深，钛白粉的应用领域将越来越广，钛白粉的市场需求将越来越大，钛白粉有着及其宽广的发领域将越来越广，钛白粉的市场需求将越来越大，钛白粉有着及其宽广的发展和应用前景。展和应用前景。冷却酸解液、固体惰性物质和未反应的原料残余物溶液从酸解罐的底部全部排放冷却酸解液、固体惰性物质和未反应的原料残余物溶液从酸解罐的底部全部排放到宽底的地位沉淀池到宽底的地位沉淀池/沉降池中。沉降池中。此处是将由钛矿杂质形成的可溶性残余物去掉。这些残余物可能包括硅石、锆石此处是将由钛矿杂质形成的可
4、溶性残余物去掉。这些残余物可能包括硅石、锆石/硫硫酸石、白钛石和酸石、白钛石和/或金红石。加入酪蛋白、淀粉或其他有机絮凝剂，液体便通过简单的或金红石。加入酪蛋白、淀粉或其他有机絮凝剂，液体便通过简单的重力分解沉淀在沉降池中。可溶性残余物的沉降可以在此阶段辅以硫化锑（重力分解沉淀在沉降池中。可溶性残余物的沉降可以在此阶段辅以硫化锑（SbS3）沉）沉淀的形式进行。为此，需在酸解阶段将氧化锑加入到最初的原料中，沉降时加入硫化淀的形式进行。为此，需在酸解阶段将氧化锑加入到最初的原料中，沉降时加入硫化钠以沉淀钠以沉淀SbS3。用旋转耙从沉降池中将固体物质去除。通常，在沉降池底部有一集中排放点。固用旋转耙
5、从沉降池中将固体物质去除。通常，在沉降池底部有一集中排放点。固体物质排出后，先用废酸洗涤以回收未反应的原料，然后用水洗掉残留液。沉降后的体物质排出后，先用废酸洗涤以回收未反应的原料，然后用水洗掉残留液。沉降后的钛液通过精滤除掉细小的残余粒子。这些精滤滤渣与沉降池中收集的其他固体物合在钛液通过精滤除掉细小的残余粒子。这些精滤滤渣与沉降池中收集的其他固体物合在一起送往许可的堆放场。一起送往许可的堆放场。整个沉降过程大约整个沉降过程大约8h。水解工序是硫酸法钛白生产非常关键的一步。这一步将可溶性硫酸氧钛在水解工序是硫酸法钛白生产非常关键的一步。这一步将可溶性硫酸氧钛在90时水解成不溶于水的水合时水解
6、成不溶于水的水合TiO2沉淀物，或称偏钛酸。要获得所需粒度的高质量水解沉淀物，或称偏钛酸。要获得所需粒度的高质量水解产物，必须严格控制诸如加热速度、钛液的二价铁离子和四价钛离子含量以及其他产物，必须严格控制诸如加热速度、钛液的二价铁离子和四价钛离子含量以及其他因素等条件。如前所述，避免出现三价铁粒子是此环节的关键。因素等条件。如前所述，避免出现三价铁粒子是此环节的关键。为控制水解速度、水解物的过滤洗涤性能和最终产品的细度及质量指标，需要在为控制水解速度、水解物的过滤洗涤性能和最终产品的细度及质量指标，需要在水解时加入晶种。晶种的加入方式有两种：自身晶种和外加晶种。两种方法均能生水解时加入晶种。
7、晶种的加入方式有两种：自身晶种和外加晶种。两种方法均能生产出同样质量的产品。产出同样质量的产品。自身晶种是在水解时利用预先加入的水解肽液和水所产生的晶种进行水解工序，自身晶种是在水解时利用预先加入的水解肽液和水所产生的晶种进行水解工序，不用另外制备晶种。不用另外制备晶种。外加晶种顾名思义是向钛液加入经另外制备的金红石或锐钛型晶种，用以控制外加晶种顾名思义是向钛液加入经另外制备的金红石或锐钛型晶种，用以控制水解速度和钛白产品的最终晶体类型。为此目的的金红石晶种是用偏钛酸水解速度和钛白产品的最终晶体类型。为此目的的金红石晶种是用偏钛酸-盐酸或纯盐酸或纯TiCl4制备，而锐钛型晶种是用偏钛酸、氢氧化
8、钠或向钛液加入水或酸产生的。制备，而锐钛型晶种是用偏钛酸、氢氧化钠或向钛液加入水或酸产生的。撇开所加的晶种，从硫酸氧钛溶液中沉淀出撇开所加的晶种，从硫酸氧钛溶液中沉淀出TiO2为锐钛型。不过，在此阶段加入为锐钛型。不过，在此阶段加入金红石晶种是为了在煅烧时易于使偏钛酸沉降物转化成的金红石晶种是为了在煅烧时易于使偏钛酸沉降物转化成的TiO2为金红石型。若采用为金红石型。若采用锐钛型或自身晶种，则在煅烧时要加入金红石型煅烧晶种才有利于金红石锐钛型或自身晶种，则在煅烧时要加入金红石型煅烧晶种才有利于金红石TiO2的生的生成。成。偏钛酸的沉淀是通过几小时的钛液沸腾达到的。在沉淀快结束时，有时要加入一偏
9、钛酸的沉淀是通过几小时的钛液沸腾达到的。在沉淀快结束时，有时要加入一定的水以提高水解率。但是，加入的氺过量则会破坏定的水以提高水解率。但是，加入的氺过量则会破坏TiO2沉淀物的质量，整个水解沉淀物的质量，整个水解沉淀过程需要沉淀过程需要35h。水解沉淀物浆料经过滤、洗涤后，在还原条件下用硫酸酸浸以除去最后微量吸附水解沉淀物浆料经过滤、洗涤后，在还原条件下用硫酸酸浸以除去最后微量吸附铁和其他金属，即通常所说的漂白，大约铁和其他金属，即通常所说的漂白，大约7%8%的的SO3紧紧吸附在浆料中，无法洗紧紧吸附在浆料中，无法洗掉。事实上，要经历过滤和洗涤，才能将偏钛酸沉淀分离出来。硫酸法钛白粉生产掉。事
10、实上，要经历过滤和洗涤，才能将偏钛酸沉淀分离出来。硫酸法钛白粉生产的大部分废酸由此产生。的大部分废酸由此产生。第一次过滤中的滤液（成为第一次过滤中的滤液（成为“浓废酸浓废酸”）一般含）一般含H2SO4 22%24%。通常每生。通常每生产产1t成品钛白要产生成品钛白要产生810t“浓废酸浓废酸”。如果以钛渣为原料，这种酸仍含有分解的硫。如果以钛渣为原料，这种酸仍含有分解的硫酸亚铁，同时还还有大量的硫酸铝和硫酸镁。酸亚铁，同时还还有大量的硫酸铝和硫酸镁。而之后的洗涤和过滤产生的酸废物（成为而之后的洗涤和过滤产生的酸废物（成为“稀废酸稀废酸”）,所含所含H2SO4低于低于0.5%。根据水洗和过滤环节
11、的数量，每生产根据水洗和过滤环节的数量，每生产1t成品钛白产生的稀酸可达成品钛白产生的稀酸可达60t。为控制粒度生长，需向偏钛酸加入调节剂，如硫酸钾、磷酸钾和锌。有时还需为控制粒度生长，需向偏钛酸加入调节剂，如硫酸钾、磷酸钾和锌。有时还需在此步骤中进一步加入金红石晶种以促进煅烧时形成的金红石在此步骤中进一步加入金红石晶种以促进煅烧时形成的金红石TiO2。最终用于煅烧。最终用于煅烧的物料是水合的物料是水合TiO2浆料，固含量为浆料，固含量为35%50%。煅烧是在一个倾斜的内燃式回转窑中进行的。在重力作用下，水合煅烧是在一个倾斜的内燃式回转窑中进行的。在重力作用下，水合TiO2浆料在回浆料在回转窑
12、中缓缓前移。煅烧温度在转窑中缓缓前移。煅烧温度在9001250。为了达到所需的钛白类型，实际温度需。为了达到所需的钛白类型，实际温度需要按几个等级严格控制。一般生产金红石钛白所需的温度要高一些。通过煅烧环节要按几个等级严格控制。一般生产金红石钛白所需的温度要高一些。通过煅烧环节脱去水分和除去残余的微量脱去水分和除去残余的微量SO3，同时还可以将锐钛型转变成金红石型。煅烧还有助，同时还可以将锐钛型转变成金红石型。煅烧还有助于曾强最终钛白产品的化学惰性和确定其粒度，尽管粒度的确定主要是在水解阶段。于曾强最终钛白产品的化学惰性和确定其粒度，尽管粒度的确定主要是在水解阶段。通过过程取样和对颜色、消色力
13、及粒度的物理检测可以对煅烧过程的严密控制起辅通过过程取样和对颜色、消色力及粒度的物理检测可以对煅烧过程的严密控制起辅助作用。助作用。在煅烧阶段，随着在煅烧阶段，随着SO3和酸雾的排除，不可避免要夹带一些细微的和酸雾的排除，不可避免要夹带一些细微的TiO2粒子，缕粒子，缕缕烟气明显可见。因此，工程必须设有回收缕烟气明显可见。因此，工程必须设有回收TiO2粒子、除尘和除酸雾装置，以使煅粒子、除尘和除酸雾装置，以使煅烧尾气不对环境造成危害。烧尾气不对环境造成危害。煅烧后，煅烧后，TiO2经研磨破碎烧结颗粒。其后，一些钛白粉以未包膜经研磨破碎烧结颗粒。其后，一些钛白粉以未包膜TiO2出品的形式出品的形
14、式出售用于搪瓷、焊条等需要初级产品的应用地方。其主要而且是几乎所有的太白粉出售用于搪瓷、焊条等需要初级产品的应用地方。其主要而且是几乎所有的太白粉厂均要进行的表面处理，即后处理。厂均要进行的表面处理，即后处理。硫酸法的化学方应包括：钛渣酸解硫酸法的化学方应包括：钛渣酸解 TiO2+H2SO4TiOSO4+H2O 钛铁矿酸解和去绿矾钛铁矿酸解和去绿矾 5H2O+FeTiO3+2H2SO4TiSO47H2O+TiOSO4 水解水解 TiOSO4+2H2OTiO(OH)2+H2SO4 煅烧煅烧 TiO(OH)2 TiO2+H2O 钛原料的钛原料的TiO2收率在收率在82%90%左右。硫酸是另一重要的
15、原料，主要是用于酸解，左右。硫酸是另一重要的原料，主要是用于酸解，也有较少量的稀酸用于各工艺的洗也有较少量的稀酸用于各工艺的洗/浸工序中。浸工序中。每吨钛白产品所需的主要原料消耗为：每吨钛白产品所需的主要原料消耗为：矿及含钛原料矿及含钛原料/t 硫酸（硫酸（100%H2SO4）/t钛精矿（钛精矿（45%TiO2）2.5 4.70钛精矿（钛精矿（54%TiO2）2.1 3.50钛精矿（钛精矿（59%TiO2）1.9 3.20钛渣钛渣 （75%TiO2）1.5 2.70钛渣钛渣 （85%TiO2）1.3 2.50 如果以钛铁矿为原料，还另需如果以钛铁矿为原料，还另需0.10.2t铁屑或铁粉。铁屑或
16、铁粉。该工艺所产生的主要废物是废酸（含洗水）和以钛铁粉为原料所产出的该工艺所产生的主要废物是废酸（含洗水）和以钛铁粉为原料所产出的FeSO47H2O；废酸一般很稀，；废酸一般很稀，H2SO4含量低于含量低于25%，一些钛白生产商尽力分离酸，一些钛白生产商尽力分离酸解时第一次过滤产生的强酸废物和随后过滤与水洗产生的弱酸废物。硫酸法生产每解时第一次过滤产生的强酸废物和随后过滤与水洗产生的弱酸废物。硫酸法生产每吨钛白产生的副产物及量如下。吨钛白产生的副产物及量如下。以钛铁矿为原料：以钛铁矿为原料：34t FeSO47H2O;78t(23%H2SO4)废酸废酸;以钛渣为原料：以钛渣为原料：46t(25
17、%H2SO4)废酸。废酸。此外，在煅烧阶段，每吨钛白有此外，在煅烧阶段，每吨钛白有78kgSO3排入大气或必须回收以减少对大气污排入大气或必须回收以减少对大气污染。染。Al 2(SO)4+4NaOHAl2O3+2NaSO4+2H2O2NaAlO2+H2SO4Al2O3+NaSO4+H2ONaSiO3+H2SO4SiO2n H2O+NaSO4+H2OZr(SO4)2+4NaOHZrO2+2NaSO4+H2O 在包膜处理时，严格控制反应温度、在包膜处理时，严格控制反应温度、pH值、时间，已达到最佳的使用目的。值、时间，已达到最佳的使用目的。然后将包膜后的浆料进行过滤，用去离子水洗涤至一定的电导率。
18、采用多种干燥然后将包膜后的浆料进行过滤，用去离子水洗涤至一定的电导率。采用多种干燥方式如带式干燥机、喷雾干燥机等进行干燥。方式如带式干燥机、喷雾干燥机等进行干燥。金红石金红石品种品种稀硫酸稀硫酸干燥、磨矿干燥、磨矿酸解酸解溶解还原溶解还原结晶（冷却）结晶（冷却）澄清澄清水解水解过滤过滤浸漂浸漂过滤洗涤过滤洗涤干燥、磨矿干燥、磨矿酸解酸解溶解溶解澄清澄清水解水解过滤过滤浸漂浸漂过滤洗涤过滤洗涤煅烧煅烧干磨干磨精铁矿精铁矿钛渣钛渣硫酸法硫酸法为控制结为控制结晶增长的晶增长的盐处理剂盐处理剂稀硫酸稀硫酸滤液滤液硫酸硫酸外加外加品种品种铁屑铁屑七水硫七水硫酸亚铁酸亚铁 TiO2稀硫酸稀硫酸含含Fe2+
19、的的TiO2(SO4)自身品种自身品种含含Fe2+的的TiO2(SO4)未包膜产品未包膜产品工艺如流程图所示：盐酸浸取钛铁矿，分离不溶的残渣。浸取液进行高价铁还原成工艺如流程图所示：盐酸浸取钛铁矿，分离不溶的残渣。浸取液进行高价铁还原成低价铁，冷却结晶出氯化亚铁，分离氯化亚铁；分离出氯化亚铁后的含铁浸取溶液低价铁，冷却结晶出氯化亚铁，分离氯化亚铁；分离出氯化亚铁后的含铁浸取溶液进行一次溶剂萃取，萃取相为含铁和高铁溶液，萃余相为含亚铁的水溶液，返回工进行一次溶剂萃取，萃取相为含铁和高铁溶液，萃余相为含亚铁的水溶液，返回工艺用于再生盐酸，回到浸取工序；含铁的浸取相进行第二次萃取，萃取相为含铁的艺用
20、于再生盐酸，回到浸取工序；含铁的浸取相进行第二次萃取，萃取相为含铁的水溶液，萃余相为含高铁的水溶液，返回盐酸再生工序；经过萃取提纯后的氯化钛水溶液，萃余相为含高铁的水溶液，返回盐酸再生工序；经过萃取提纯后的氯化钛溶液进行水解，最好的水解是喷雾加热水解，得到偏钛酸，气相的盐酸和水返回盐溶液进行水解，最好的水解是喷雾加热水解，得到偏钛酸，气相的盐酸和水返回盐酸再生系统。水解后的偏钛酸进行煅烧、湿磨、无机包膜、过滤洗涤、干燥、汽粉酸再生系统。水解后的偏钛酸进行煅烧、湿磨、无机包膜、过滤洗涤、干燥、汽粉和包装。该工艺可生产纳米钛白粉、锐钛型和金红石型钛白粉。在冷却结晶分离出和包装。该工艺可生产纳米钛白粉、锐钛型和金红石型钛白粉。在冷却结晶分离出的氯化亚铁进行热解得到氧化铁固体，气体为氯化氢和水蒸气返回开始的浸取工艺。的氯化亚铁进行热解得到氧化铁固体，气体为氯化氢和水蒸气返回开始的浸取工艺。其特征是盐酸循环使用，副产品只产生氧化铁渣。其特征是盐酸循环使用，副产品只产生氧化铁渣。
