1、工程塑料为塑料行业中的一个小行业,据统计,工程塑料为塑料行业中的一个小行业,据统计,2006年塑料树脂及共聚物的产量达年塑料树脂及共聚物的产量达2528.69万吨,万吨,工程塑料产量仅为工程塑料产量仅为41万吨左右,占万吨左右,占1.6%PA(聚(聚 酰酰 胺)胺)PC(聚(聚 碳碳 酸酸 酯)酯)PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)(聚对苯二甲酸丁二醇酯)POM(聚(聚 甲甲 醛)醛)MPPO(改性聚苯醚)(改性聚苯醚)五大通用工程塑料五大通用工程塑料我国通用工程塑料近几年消费情况过去几年消费增长最快的过去几年消费增长最快的是是PPO/MPPO,年均增,年均增长长25%,消费增长消费增长最慢的最慢
2、的是是POM,年均增长不足,年均增长不足10%,其余产品消费年均,其余产品消费年均增长率均在增长率均在14%以上以上年份年份PAPCPOMPBTMPPO200420.061.419.211.23.3200522.062.220.112.04.0200626.080.223.014.75.2200731.091.524.618.06.5我国通用工程塑料近几年生产情况过去过去几几年年PC产量增长率产量增长率最大,年均增长最大,年均增长364%,基本属于从无到有;基本属于从无到有;其次其次是是POM和和PA,年均增长,年均增长分别为分别为77%和和24%。PBT和和MPPO的产量增长相对的产量增长相
3、对不大不大年份年份PAPCPOMPBTMPPO20049.50.21.83.93.7200511.52.35.04.03.7200615.08.89.04.24.0200718.020.010.05.25.5 PBT 聚对苯二甲酸丁二 醇酯(polybutylece terephthalate),PBT是一种结晶性、高分子量的聚合物,具有优良的物性和加工性的平衡。PBT 为乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯。具有高耐热性、韧性、耐疲劳性,自润滑、低摩擦系数。一一、PBT的性能 PBT是最坚韧的工程热塑材料之一,它是半结晶材料,有非常好的化学稳定性、机械强度、电绝缘特性和热稳定性。这些材料在
4、很广的环境条件下都有很好的稳定性。PBT的特性:结晶快速,易成型。熔点高达225,耐热性佳。吸水率低,尺寸安定性好。玻璃纤维增强后,机械强度的。摩擦系数低,耐磨耗。耐化学品、溶剂、耐候性佳。弯曲蠕变性质好。可制成阻燃级,符合UL94V-0的要求。介电强度高,电气性质佳。可以超声波焊接,组立加工容易。PBT在高温下耐有机溶剂性极好,不易受侵蚀,可适用于需要浸漆处理的电气、电动机等部件或接触有机溶剂、汽油、油类的零件或制件。它的内应力小,耐应力开裂性优良。PBT的耐候性能:PBT有良好的耐老化性,在120下经40000小时(约4年7个月)老化后,弯曲强度还可保持初始值的50%。PBT的易成型性:由
5、于流动性好,结晶速度快,加工制件所需的生产周期只需几秒到几十秒。典型应用范围:通讯:程控电话的集成模块、接线板、电容器壳体、天线护套等。电子、电器:飞机上的开关、熔断器、调节器、仪表板、温控开关、温控保护器、电机壳、保险丝盒、节能灯、装饰灯座、高电压大电流的高压断路开关骨架;琴键及电脑键盘按键等。汽车:高压无触点点火器的分电器盖、转子、点火线圈盖、传感器盒、前后灯座、集成电路盒、微电机后盖、散热器格窗、车身嵌板、车轮盖、门窗部件、仪表板等。家用器具:食品加工刀片、真空吸尘器元件、电风扇、头发干燥机壳体、咖啡器皿等。二、PBT的应用PBT 工程塑料的典型应用工程塑料的典型应用 上图中从左至右依次
6、为连接器、散热风扇、继电器壳体、节能灯。PBT 工程塑料的消费结构 三、合成PBT工艺流程工艺流程 1、PTA的合成 以对二甲苯(以对二甲苯(PX)为原料,以空气作为氧源,在)为原料,以空气作为氧源,在Co-Mn-Br三三元复合催化剂的共同作用下,在元复合催化剂的共同作用下,在1.15mpa和和188条件下进行条件下进行液相氧化反应,生成粗对苯二甲酸(液相氧化反应,生成粗对苯二甲酸(CTA),然后在),然后在Pd/C催化催化剂作用下,加氢精制的到高纯度的精对苯二甲酸(剂作用下,加氢精制的到高纯度的精对苯二甲酸(PTA)。)。2、BHTH的合成 接着对苯二甲酸(PTA)与过量的1,4-丁二醇(B
7、G)在150-170有催化剂存在下,通过直接酯化法制得对苯二甲酸双羟丁酯(BHBT).催化剂:钛酸四丁醋和四氯化钛3、PBT的合成BHBT减压缩聚最后BHTH升温到250,在真空或催化剂存在下缩聚而成。第一,第一,全球全球PBT PBT 需求平稳增长,中国需求平稳增长,中国PBT PBT 需求快速增长需求快速增长2004年全球PBT需求总量合计60万吨,2005年需求66.3万吨,未来几年将保持7左右的增长。其中汽车和电子电气工业消费量占全球PBT总消费量的70%左右。我国2005年,PBT的需求量是11.5万吨,预计在未来几年,PBT行业的需求将保持15%左右的增长速度,到2010年将达到2
8、5.8万吨。图 1:我国PBT 需求预测四、PBT的发展前景 第二,第二,全球全球PBT PBT 供过于求,国内供过于求,国内PBT PBT 依赖进口依赖进口目前全球共有 40 多家公司生产PBT 树脂,主要生产商有塞拉尼斯、蒂科纳、日本帝人、东丽公司、拜耳公司等。由于PBT 具有综合性能优良、原料来源丰富、设备投资少、生产工艺成熟、能耗较低等特点,近20 年来的产能和消费需求一直保持较快增长水平。2005 年全球PBT 树脂的总消费超过66.3 万吨,总产能约75 万吨。国内主要 PBT 生产商是南通星辰,仪化集团工程塑料厂和江阴三房巷,总产能5 万吨/年,而我国PBT 树脂的实际产量不足3
9、 万吨/年,不能满足国内下游产业的需求,还需要大量进口才能满足需求。第三,第三,中国中国PBT PBT 行业将伴随反倾销走出低谷行业将伴随反倾销走出低谷由于国内生产PBT的主要原料是PTA和BDO,随着国际原油价格的大幅走高,PTA和BDO的价格也有很大的提高,对PBT的生产商造成了很大的成本压力,同时由于国外的PBT产能过剩,国外公司在中国市场采用低价倾销的方式,导致了国内企业缺乏公平的市场竞争环境而面临较大的压力。五、PBT的改性 玻璃纤维增强改性 低翘曲化改性 阻燃改性 共混改性 1、玻璃纤维增强改性 在PBT 中加入20%40%的玻璃纤维后,不仅保持了PBT 的耐化学性、加工性等原有优
10、点,而且机械性能大幅度提高,如拉伸强度和弯曲强度提高1115 倍,弹性模量提高2 倍,并克服了PBT 缺口冲击强度低的不足,产品的耐热性大大提高,耐蠕变性、耐疲劳性能优良,成型收缩率低、尺寸稳定性好。2、低翘曲化改性 玻纤增强虽然能提高和改进PBT 树脂的综合性能,但由于玻纤的取向产生各向异性现象,从而引起制品翘曲变形。为解决这一问题,可以采用矿物填充、矿物与玻纤复合填充,加入其它聚合物共混改性,从而达到翘曲化的目的。3、阻燃改性 无论是PBT 还是增强PBT,如不加入阻燃剂,其阻燃性均属UL94HB 级,只有加入(阻燃剂)后,才能达到UL94V-0 级。阻燃PBT 较易制备,常用的阻燃剂有溴
11、化物、磷化物、氯化物、Sb2O3 等。目前,市场上销售的阻燃等级PBT 大多采用十溴联苯醚和Sb2O3 并用,与PBT 树脂共混生产的。4、共混改性 PBT 树脂与其它树脂共混改性是以不损害树脂本身性能为前提,来提高缺口冲击强度,改善因成型收缩而造成的翘曲变形,提高耐热性等。国外在这方面进行了大量的工作。如:PBT/ABS,PBT/聚烯烃,PBT/PET,PBT/PET/ASA(ASA 为丙烯腈-苯乙烯-丙烯腈嵌段共聚物),PBT/聚丁二烯,PBT/SMA(SMA 为苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈三元接枝共聚物),PBT/PPO/弹性体,PBT/PC,PBT/EPDM,PBT/ASA 等,共混改性都取得了较好的效果。改性PBT塑料是最重要的汽车轻质材料,它不仅可减轻零部件约40%的质量,而且还可以使采购成本降低40%左右,因此近年来在汽车中的用量迅速上升。目前汽车内饰件已基本实现塑料化,“以塑代钢”的汽车发展正在带动着改性PBT塑料在汽车应用中向着更广阔的领域不断开拓创新。近年来中国的加工制造业飞速发展,极大的拉动了改性塑料的发展,为改性 PBT 的应用和发展创造了良好的机会。在未来十年,电子电气等行业还将保持高速发展,所以改性 PBT 的应用和发展前景十分广阔。