1、十年高考真题分类汇编（十年高考真题分类汇编（20102010- -20192019） 化学化学 专题专题 1111 水的电离和溶液的酸碱性水的电离和溶液的酸碱性 题型一：水的电离平衡与溶液的酸碱性题型一：水的电离平衡与溶液的酸碱性.1.1 题型二：题型二：中和反应与中和滴定的迁移性中和反应与中和滴定的迁移性.4.4 题型一：水的电离平衡与溶液的酸碱性题型一：水的电离平衡与溶液的酸碱性 1 1. .（20192019全国全国1111）设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2的H3PO4溶液，下列说法 正确的是 A每升溶液中的H +数目为0.02N A Bc(H +)= c( 42 H PO
2、)+2c( 4 HPO )+3c( 3 4 PO )+ c(OH) C加水稀释使电离度增大，溶液pH减小 D加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强 【答案】【答案】B B 【解析】【解析】本题考查阿伏加德罗常数、电离平衡及其影响因素等，考查的核心素养是变化观念 与平衡思想。pH=2 的 H3PO4溶液中 c (H +)=10-2 molL-1，每升溶液中所含 N(H+)=0.01N A，A 错误；由电荷守恒知，该 H3PO4溶液中存c(H +)= c( 42 H PO )+2c( 4 HPO )+3c( 3 4 PO )+ c(OH)， B 正确；加水稀释能促进 H3PO4的电离，使其电离度增大
3、，由于以增大溶液体积为主，导致 溶液中 c(H +)减小， 溶液 pH 增大， C 错误； 向 H 3PO4溶液中加入 NaH2PO4固体， 溶液中 c(H2PO4 -) 增大，促使平衡 H3PO4H+H2PO4 -逆向移动，抑制 H 3PO4电离，溶液酸性减弱，D 错误。 【命题动向】【命题动向】本题命题角度新颖，在同一道试题中综合考查微粒数目的计算、电离平衡及其 影响因素和守恒思想，命题具有前瞻性和导向性。 2 2. .（20192019北京北京1212）实验测得 0.5 molL -1CH 3COONa 溶液、0.5 molL -1CuSO 4溶液以及 H2O 的 pH A.随温度升高，
4、纯水中 c(H +)c(OH-) B.随温度升高，CH3COONa 溶液的 c(OH -) C.随温度升高，CuSO4溶液的 pH 变化是 KW D.随温度升高，CH3COONa 溶液和 CuSO4溶液的 pH 均降低，是因为 CH3COO -、Cu2+水解平衡移 动方向不同 【答案】【答案】C C 【解析】【解析】题考查盐类水解等知识，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。任何温度时，纯 水中 H+OH -浓度始终相等，A 项错误；随温度升高，CH 3COONa 水解程度增大，溶液 中 c(OH -)增大，且温度升高，水的电离程度增大，c(OH-)也增大，B 项错误；温度升高，水 的电离程度增
5、大，c(H +)增大，又 CuSO 4水解使溶液显酸性， 温度升高，水解平衡正向移动，故 c(H +)增大，C 项正确；温度升高，能使电离平衡和水解 平衡均向正反应方向移动， 而 CH3COONa 溶液随温度升高 pH 降低的原因是水的电离程度增大 得多，而 CuSO4溶液随温度升高 pH 降低的原因是 Cu 2+水解程度增大得多，D 项错误。 【易错警示】【易错警示】本题易错选 B。若只观察图中 CH3COONa 溶液 pH 随温度升高的变化趋势，而忽 视导致该变化的主要原因是水的电离程度随温度升高而增大，或者误认为 KW在不同温度时 为定值，直接根据图像变化得出 c(H +)增大，c(OH
6、-)减小，从而得出错误的结论。 3 3. .（20152015全国全国 IIII2 2）一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是（ ） A. pH=5 的 H2S 溶液中，c(H +)= c（HS-）=110-5molL-1 B. pH=a 的氨水溶液，稀释 10 倍后，其 pH=b，则 a=b+1 C. pH=2 的 H2CO3溶液与 pH=12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na +)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO 3 -) D. pH 相同的CH3COONaNaHCO3NaClO 三种溶液的c(Na )： 【答案】答案】D 【解析】【解析】H2S 为二元弱酸，分步电离，
7、第一步电离程度远远大于第二步，所以溶液中 c（H +） c（HS -），故 A 错误；B一水合氨为弱电解质，加水稀释后促进了其电离，其溶液 pH 变 化比强碱小， pH=a 的氨水溶液， 稀释 10 倍后， 其 pH=b， 则 ab+1， B 错误； C pH=2 的 H2CO3 溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合， 根据电荷守恒可得：c(Na +)+c(H+)= c(OH)+c(HCO 3 )+2c(CO 3 2)，C 错误；D酸性：CH 3COOHH2CO3HClO，根据盐类水解规律：组成盐的酸 根离子对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，物质的量浓度相同时，溶液的碱性越强，则 pH
8、越大，故 pH 相同的CH3COONaNaHCO3NaClO 三种溶液的c(Na )大小为：， D 正确；答案选 D。 4 4. .（20152015广东广东1111）一定温度下,水溶液中 H 和 OH的浓度变化曲线如图,下列说法正确 的是（ ） A升高温度,可能引起由 c 向 b 的变化 B该温度下,水的离子积常数为 1.010 13 C该温度下,加入 FeCl3可能引起由 b 向 a 的变化 D该温度下,稀释溶液可能引起由 c 向 d 的变化 【答案】【答案】C C 【解析】【解析】A、温度升商，水的离子积增大，C（H +）C（OH-）都增大，表示的点就不在曲线上， 故 A 错误；B、b
9、点 c（H +）=c（OH-）=1.010-7，故 K W=1.010 -71.010-7=1.010-14，故 B 错误；C、加入 FeCl3，氯化铁为强酸弱碱盐，铁离子结合水电离出的氢氧根，促进水的电 离平衡右移，即氢离子浓度增大，氢氧根离子浓度减小（由 b 到 a），符合图象变化趋势， 故 C 正确；D、由 c 点到 d 点，水的离子积常数减小，温度不变，K 不变，故不能利用稀释 使其形成此变化，故 D 错误，故选 C 5 5. .（20152015山东山东1313）已知某温度下 CH3COOH 和 NH3H2O 的电离常数相等，现向 10mL 浓度 为 0.1mo1L -1的 CH 3
10、COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中（ ） A.水的电离程度始终增大 B.c(NH4 +) / c (NH3H2O)先增大再减小 C.c(CH3COOH)与c(CH3COO -)之和始终保持不变 D.当加入氨水的体积为 10mL 时，c(NH4 +)=c(CH 3COO -) 【答案】【答案】D D 【解析】【解析】A.向 10mL 浓度为 0.1mo1L -1的 CH 3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程 中水的电离程度先增大，随着氨水浓度的增加水的电离被抑制，水的电离程度减小，故 A 错误；B.当向 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，开始时溶液为 CH3CO
11、OH 和 CH3COONH4的混 合物，由 CH3COONH4的水解常数 Kh=，随着氨水的加入，c（H+）逐 渐减小，Kh 不变，c(NH4 +) / c (NH3H2O)变小，当加氨水至溶液显碱性时，氨水的电离 常数随着氨水的加入，c（OH-）逐渐增大，Kb 不变，c(NH4 +) / c (NH3H2O)变小，所以c(NH4 +) / c (NH3H2O)始终减小，故 B 错误；Cn（CH3COOH） 与 n（CH3COO -）之和为 0.001mol，始终保持不变，由于溶液体积逐渐增大，所以 c（CH 3COOH） 与 c（CH3COO -）之和逐渐减小，故 C 错误；D当加入氨水的体
12、积为 10mL 时，醋酸和一水合 氨的物质的量相等，由于二者的电离常数相等，所以溶液显示中性，c（H +）=c（OH-），根 据电荷守恒可知：c（NH4 +）=c（CH 3COO -），故 D 正确；故答案选 D 6 6. .（20152015海南海南3 3）0.1mol 下列气体分别与 1L0.lmolL -1的 NaOH 溶液反应，形成的溶液 pH 最小的是（ ） ANO2BSO2 CSO3DCO2 【答案】【答案】C C 7 7. .（20122012江苏江苏1010）下列有关说法正确的是 A.CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)室温下不能自发进行，说明该反应的H0 B.镀铜铁制品
13、镀层受损后，铁制品比受损前更容易生锈 C.N2(g)3H2(g)2NH3(g) H0，其他条件不变时升高温度，反应速率(H2)和氢气的 平衡转化率均增大 D.水的离子积常数 Kw 随着温度的升高而增大，说明水的电离是放热反应 【答案】【答案】B B 【解析】【解析】本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对熵变、焓变， 水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。A.分解反应一般是常识 吸热反应，熵变、焓变都大于零，仅在高温下自发。内容来源于选修四P34-P36 中化学 方向的判断。B.铁比铜活泼，组成的原电池中铁为负极，更易被氧化。C.据平衡移动原理， 升高
14、温度平衡向逆反应方向移动，平衡转化率减小。D.水的离子积常数 Kw 随着温度的升高 而增大，说明水的电离是吸热反应，越热越电离，水的离子积常数 Kw 随着温度的升高而增 大。 8 8. .（20122012全国全国 I I1111）已知温度 T 时水的离子积常数为 KW，该温度下，将浓度为 a molL -1 的一元酸 HA 与 bmolL -1的一元碱 BOH 等体积混合，可判断溶液呈中性的依据是（ ） Aa = b B混合溶液的 PH = 7 C混合溶液中， D混合溶液中， 【答案】【答案】C C 【解析】【解析】A 项，因无法确定酸与碱是否为强酸、强碱，故反应后的溶液不一定成中性；B 项
15、， 因温度 T 不一定指常温 25，同样也不能说明溶液是中性的；C 项，通过分析可知，题给条 件实际上即 C(H +) = C(OH-)，故溶液必然显中性；D 项，根据溶液中的电荷守衡，无论溶液 呈酸性、碱性或中性都成立，故无法判断。 9 9. .（20112011福建福建1010）常温下 0.1molL 1醋酸溶液的 pH=a，下列能使溶液 pH=(a1)的措 施是 A将溶液稀释到原体积的 10 倍 B加入适量的醋酸钠固体 C加入等体积 0.2 molL 1盐酸 D提高溶液的温度 【答案】【答案】B B 【解析】【解析】醋酸是弱酸，电离方程式是 CH3COOHH +CH 3COO ，故稀释
16、10 倍，pH 增加不到 一个单位，A 项错误；加入适量的醋酸钠固体，抑制醋酸的电离，使其 pH 增大，可以使其 pH 由 a 变成(a1)；B 项正确；加入等体积 0.2 molL 1盐酸，虽然抑制醋酸的电离，但 增大了 c（H ），溶液的 pH 减少；C 项错误；提高溶液的温度，促进了醋酸的电离，c（H） 增大，溶液的 pH 减少；D 项错误。此题涉及弱电解质的电离平衡移动，切入点都是比较常 规的设问，但学生易错选。 1010. .（20112011四川四川1414）（2011）25时，在等体积的 pH=0 的 H2SO4溶液、0.05mol/L 的 Ba（OH）2溶液，pH=10 的 N
17、a2S 溶液，pH=5 的 NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的 量之比是 A.1:10:1010:10 9 B.1:5:510 9 :510 8 C.1:20:1010:10 9 D.1:10:10 4 :10 9 【答案】【答案】A A 【解析】【解析】酸或碱是抑制水电离的，且酸性越强或碱性越强，抑制的程度就越大；能发生水解 的盐是促进水电离的。由题意知中发生电离的水的物质的量分别是 10 14、1013、 10 4、105，所以选项 A 正确。 题型二：题型二：中和反应与中和滴定的迁移性中和反应与中和滴定的迁移性 1111. . （20192019 全国全国 1111） NaOH 溶
18、液滴定邻苯二甲酸氢钾 （邻苯二甲酸氢钾 H2A 的Ka1=1.110 3 ，Ka2=3.9106）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中 b 点为反应终 点。下列叙述错误的是 A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 BNa +与 A2的导电能力之和大于 HA的 Cb 点的混合溶液 pH=7 Dc 点的混合溶液中，c(Na +)c(K+)c(OH) 【答案】【答案】C C 【解析】【解析】本题考查电解质溶液与电离平衡，涉及溶液导电能力的影响因素、混合溶液中离子 浓度大小比较、pH 判断等知识，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。滴定至终点时发 生反应：2NaOH+2KHAK2A+N
19、a2A+2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关， 离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A 项正确；图像中纵轴表示“相对导电能 力”，随着 NaOH 溶液的滴加，溶液中 c(K +)、c（HA-）逐渐减小，而 Na+、A2-的物质的量逐 渐增大， 由题图可知， 溶液的相对导电能力逐渐增强， 说明 Na +与 A2-的导电能力之和大于 HA- 的，B 项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻 苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，pH7，C 项错误；滴定终点时， c(K+)c(Na+)，a 点到 b 点加入 NaOH 溶液的体积大
20、于 b 点到 c 点的，故 cc(K +) c(OH -)，所以 c(Na+)c(K+)c(OH-)，D 【走出误区】【走出误区】分析图像时，抓住溶液导电能力与溶液中离子浓度大小的关系、加入氢氧化钠 溶液体积与溶液中离子浓度大小的关系等， 结合酸式盐与碱反应的方程式分析溶液中溶质的 变化。本题有两个陷阱：（1）相对导电能力；（2）图像中 ab 段和 bc 段加入氢氧化钠溶液 体积不同，易错选 D 项。 1212. .（20182018全国全国 IIIIII1212）用 0.100 molL -1 AgNO 3滴定 50.0 mL 0.0500 molL -1 Cl-溶液 的滴定曲线如图所示。下
21、列有关描述错误的是 A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为 10 -10 B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag +)c(Cl-)=K sp(AgCl) C相同实验条件下，若改为 0.0400 molL -1 Cl-，反应终点 c 移到 a D相同实验条件下，若改为 0.0500 molL -1 Br-，反应终点 c 向 b 方向移动 【答案】【答案】C C 【解析】【解析】 C滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量 决定，将 50mL 0.05mol/L 的 Cl -溶液改为 50mL 0.04mol/L 的 Cl-溶液，此时溶液中的氯离子 的
22、物质的量是原来的 0.8 倍， 所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的 0.8 倍， 因此 应该由 c 点的 25mL 变为 250.8=20mL，而 a 点对应的是 15mL，选项 C 错误。 1313. .（20162016全国全国 I I1212）298 K 时，在 20.0 mL 0.10 mol/L 氨水中滴入 0.10 mol/L 的盐 酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 mol/L 氨水的电离度为 1.32%， 下列有关叙述正确的是（ ） A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 BM 点对应的盐酸体积为 20.0 mL CM 点处的溶液中 c(NH4
23、)c(Cl)c(H)c(OH) DN 点处的溶液中 pH12 【答案】答案】D D 根据水的离子积常数可知：N 处的溶液中氢离子浓度7.610 12 mol/L， 根据 pH=lgc(H +)可知此时溶液中 pH12，正确。 1414. .（20182018江苏江苏1313）根据下列图示所得出的结论不正确的是（ ） A图甲是 CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应 的Hc(CH 3COO )c(H)c(OH) 【答案】【答案】B B 【解析】【解析】当用 0.100 molL 1NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 molL1盐酸
24、消耗 20 mL NaOH 溶液时，所得溶液 pH7，观察滴定曲线图知 A 项错误；当醋酸与 NaOH 恰好反应完时，所 得到的溶液 pH7，当滴定到 pH 7 时，表明消耗的V(NaOH)c(CH 3COO )c(H)c(OH)成立， 则 c(Na )c(H)c(OH)c(CH 3COO )， D 项错 误。 1717. .（20132013山东山东1313）某温度下，向一定体积 0.1mol/L 醋酸溶液中逐滴加入等浓度的 NaOH 溶液，溶液中 pOH(pOHlgOH-)与 pH 的变化关系如图所示，则 AM 点所示溶液导电能力强于 Q 点 BN 点所示溶液中 c(CH3COO-)c(N
25、a+) CM 点和 N 点所示溶液中水的电离程度相同 DQ 点消耗 NaOH 溶液的体积等于醋酸溶液的体积 【答案】【答案】C C 【解析】【解析】由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M 点溶液的导电能力最弱，A 错；N 点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒易判断出此时 c（Na+）c(CH3COO-)，B 错； 由于 M 点的 H+浓度等于 N 点的 OH-浓度， 对水的电离程度抑制能力相同， 所以两点所示溶液 中水电离程度相同，C 正确；Q 点的 pOHpH，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸 钠，水解显碱性。则所加 NaOH 溶液体积略小于醋酸溶液的体积，D 错。 1818.
26、 .（20132013浙江浙江1212）25时，用浓度为 0.1000 mol/L 的 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 浓度 均为 0.1000 mol/L 的三种酸 HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZHYHX B根据滴定曲线，可得 Ka(HY)105 C 将上述 HX、 HY 溶液等体积混合后， 用 NaOH 溶液滴定至 HX 恰好完全反应时： c(X)c(Y )c(OH)c(H+) DHY 与 HZ 混合，达到平衡时：c(H+)= + c(Z) +c(OH) 【答案】【答案】B B 【解析】【解析】浓度均为 0
27、.1000 mol/L 的三种酸 HX、HY、HZ，根据滴定曲线 0 点三种酸的 pH 可 得到 HZ 是强酸，HY 和 HX 是弱酸，但酸性：HYHX。因此，同温同浓度时，三种酸的导电 性：HZHYHX。B 选项：当 NaOH 溶液滴加到 10 mL 时，溶液中 c(HY)c(Y)，即 Ka(HY) c(H+)=10pH=105。 C 选项： 用 NaOH 溶液滴定至 HX 恰好完全反应时， HY 早被完全中和， 所得溶液是 NaY 和 NaX 混合溶液，但因酸性：HYHX，即 X的水解程度大于 Y，溶液中 c(Y)c(X)。 D 选项： HY 与 HZ 混合， 溶液的电荷守恒式为： c(H
28、+)=c(Y)+ c(Z) +c(OH )，又根据 HY 的电离平衡常数： Ka(HY)= 即有：c(Y)= 所以达平衡后：c(H+)= + c(Z) +c(OH)。 1919. .（20112011安徽安徽1212）室温下，将 1.000molL 1盐酸滴入 20.00mL 1.000mol L 1氨水中， 溶液 pH 和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是 A. a 点由水电离出的 c(H )=1.01014mol/L B. b 点：c(NH4 )c(NH 3H2O)=c(C l ) C.c 点：c(Cl )= c(NH 4 ) D.d 点后，溶液温度略下降的主要原因
29、是 NH3H2O 电离吸热 【答案】【答案】C C 【解析】【解析】氨水属于弱碱，因此在 1.000molL 1氨水中 OH的浓度不会是 1.000molL1而 是要小于 1.000molL 1， ，由水得离子积常数可知溶液中 H +浓度应大于 1.01014mol/L，A 不正确 ；由图像可知 b 点溶液显碱性，说明此时氨水有剩余，即溶液是由氨水和 氯化铵组 成的，因此有 c(NH4 )c(NH 3H2O)c(Cl )，B 不正确；由图像可知 c 点溶液显中性，由 电荷守衡可知 c(H +）+c(NH 4 +）c(OH）+c(Cl)，所以 c(NH 4 +）c(Cl)，C 正确；由图像 可知
30、 d 点后溶液中主要物质是 NH4Cl，而 NH4Cl 要水解吸热，所以温度会略有降低，D 也不正 确。 2020. .（20112011海南海南1111）用 0.1026molL -1的盐酸滴定 25.00mL 未知浓度的氢氧化钠溶液， 滴定达终点时，滴定管中的液面如下图所示，正确的读数为 A. 22.30mL B. 22.35mL C. 23.65mL D. 23.70Ml 【答案】【答案】B B 【解析】【解析】本题考查基本的实验素质，滴定管读数。图中液面在 2223mL 之间，分刻度有 10 个，因而每刻度是 0.1mL，液体的凹面读数约为 22.35mL。 【误区警示】【误区警示】本
31、题是基础题，但要注意读数时滴定管与量筒间的差别，滴定管是由上向下读 数，量筒则正好相反。 2121. . （20112011 全国全国 IIII 9 9） 温室时， 将浓度和体积分别为 c1、 v1的 NaOH 溶液和 c2、 v2的 CH3COOH 溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是 A若 PH7 时，则一定是 c1v1=c2v2 B在任何情况下都是 c（Na +）+c（H）=c（CH 3COO ）+c（OH） C当 pH=7 时，若 V1=V2，则一定是 c2c1 D若 V1=V2,C1=C2,则 c（CH3COO ）+C(CH 3COOH)=C(Na ) 【答案】【答案】A A
32、 【解析】【解析】若 c1v1=c2v2说明二者恰好反应生成醋酸钠，醋酸钠水解显碱性，但 NaOH 过量时液 也显碱性。 2222. .（20102010江苏江苏1212）常温下，用 0.1000 molL 1 NaOH 溶液滴定 20.00mL0.1000 molL 1 3 CH COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是 A点所示溶液中： 33 CH COOOHCH COOHHcccc B点所示溶液中： 33 NaCH COOHCH COOccc C点所示溶液中： 3 NaOHCH COOHcccc D滴定过程中可能出现： 33 CH COOHCH COOHNaOHccccc 【答案】【答案】D D 【解析】【解析】本题主要考查的是粒子浓度大小的比较。A 项，处于点时，酸过量，根据电荷守 恒，则有B 项，在点时，pH=7。仍没有完全反应，酸过量， ；C 项。当时，两者完全反应，此时 由 于的 水 解 ， 溶 液 呈 碱 性 ， 但 水 解 程 度 是 微 弱 的 ， D 项，在滴定过程中，当NaOH的量少时，不能完全中 和醋酸， 则有综上分析可 知，本题选 D 项。
