1、含动物药、矿物药的中药制剂分析1 含动物药的中药制剂分析概述概述牛黄及其制剂分析牛黄及其制剂分析n天然牛黄天然牛黄n人工牛黄人工牛黄:由胆酸、猪去氧胆酸、胆红素、由胆酸、猪去氧胆酸、胆红素、胆固醇、无机盐等配制而成。胆固醇、无机盐等配制而成。n人工培育牛黄人工培育牛黄1 含动物药的中药制剂分析牛黄及其制剂分析牛黄及其制剂分析n牛黄的化学成分牛黄的化学成分w胆色素胆色素:胆红素、胆绿素等胆红素、胆绿素等w胆汁酸类胆汁酸类:胆酸、去氧胆酸、鹅去氧胆酸、胆酸、去氧胆酸、鹅去氧胆酸、猪去氧胆酸等猪去氧胆酸等w脂类脂类:胆固醇:胆固醇w蛋白质、肽、氨基酸类蛋白质、肽、氨基酸类w无机元素无机元素1 含动物
2、药的中药制剂分析牛黄及其制剂分析牛黄及其制剂分析n胆汁酸的性质和化学反应胆汁酸的性质和化学反应w多以肽(甘氨胆酸、牛磺胆酸)的形式存在多以肽(甘氨胆酸、牛磺胆酸)的形式存在w溶解性溶解性成盐成盐易溶于水易溶于水游离游离可溶于乙酸、丙酮、碱液,易可溶于乙酸、丙酮、碱液,易 溶于乙醇、乙醚溶于乙醇、乙醚COOHHHHOHHHOOH胆酸胆酸1 含动物药的中药制剂分析牛黄及其制剂分析牛黄及其制剂分析n胆汁酸的性质和化学反应胆汁酸的性质和化学反应w颜色反应颜色反应nPettenkofer反应(反应(冰水冷却冰水冷却)-紫色紫色nHammarsten反应反应:20铬酸铬酸胆酸紫色胆酸紫色鹅去氧胆酸不显色鹅
3、去氧胆酸不显色温热温热1 含动物药的中药制剂分析牛黄及其制剂分析牛黄及其制剂分析n胆红素的物理性质胆红素的物理性质 溶解性溶解性:溶于苯、氯仿、氯苯、二硫化碳、碱液,微溶于乙醇、乙醚,成盐后易溶于水n化学反应化学反应w不稳定性,易被氧化不稳定性,易被氧化wGmelinGmelin反应(反应(浓硝酸氧化反应浓硝酸氧化反应)wVan den BerghVan den Bergh反应(反应(重氮化反应重氮化反应)蓝紫色蓝紫色(强酸性强酸性)红色红色(pH2-5)(pH2-5)绿色绿色(pH5.5)(pH5.5)NHONHCOOHCH2NHCOOHNHO胆红素胆红素1 含动物药的中药制剂分析牛黄及其制
4、剂分析牛黄及其制剂分析w定性鉴别定性鉴别n理化鉴别理化鉴别n氯仿试验氯仿试验:硫酸:硫酸/过氧化氢过氧化氢绿色绿色n醋酸试验醋酸试验:糠醛:糠醛/硫酸硫酸蓝紫色蓝紫色n水合氯醛试验水合氯醛试验:色素溶解,呈金黄色:色素溶解,呈金黄色速效感冒速效感冒(伤风伤风)胶囊中人工牛黄鉴别胶囊中人工牛黄鉴别取本品取本品10 粒,加粒,加50ml 氯仿溶解后,加氯仿溶解后,加0.5%活性炭(约活性炭(约0.20.4g)充分振摇后,再加硫酸与过氧化氢溶液()充分振摇后,再加硫酸与过氧化氢溶液(30%)各)各2滴,振摇,即显绿色。滴,振摇,即显绿色。1 含动物药的中药制剂分析牛黄及其制剂分析牛黄及其制剂分析w定
5、性鉴别定性鉴别n薄层鉴别薄层鉴别胆酸、去氧胆酸胆酸、去氧胆酸胆红素胆红素提取溶媒提取溶媒三氯甲烷、乙醇、甲醇三氯甲烷、乙醇、甲醇三氯甲烷、乙醇混合液三氯甲烷、乙醇混合液吸附剂吸附剂硅胶硅胶G G硅胶硅胶G G展开剂展开剂异辛烷异辛烷-乙酸乙酯乙酸乙酯-冰醋酸,正己冰醋酸,正己烷烷-乙酸乙酯乙酸乙酯-甲醇甲醇-冰醋酸冰醋酸氯仿氯仿-乙酸乙酯乙酸乙酯-冰醋酸冰醋酸显色剂显色剂硫酸乙醇溶液、磷钼酸乙醇溶液硫酸乙醇溶液、磷钼酸乙醇溶液1 含动物药的中药制剂分析牛黄及其制剂分析牛黄及其制剂分析w含量测定含量测定n胆酸的测定胆酸的测定n酸碱滴定法酸碱滴定法总胆酸总胆酸n比色法比色法去氧胆酸去氧胆酸n薄层扫
6、描法薄层扫描法nHPLCHPLC 使用ELSD检测器或进行柱前衍生1 含动物药的中药制剂分析牛黄及其制剂分析牛黄及其制剂分析w含量测定含量测定n胆红素的测定胆红素的测定n分光光度法(重氮化反应)分光光度法(重氮化反应)nHPLCHPLC1 含动物药的中药制剂分析麝香及其制剂分析麝香及其制剂分析w化学成分及性质化学成分及性质n大环化合物大环化合物n甾族化合物甾族化合物n胆固醇、酯、蜡胆固醇、酯、蜡n蛋白质、肽、氨基酸蛋白质、肽、氨基酸n无机盐无机盐n其他成分其他成分O1 含动物药的中药制剂分析麝香及其制剂分析麝香及其制剂分析w定性鉴别定性鉴别nGCGCn紫外光谱法紫外光谱法乙醇提取液220nm,
7、270nm乙醚提取液231nm,265nm正己烷提取液220nm,265nmn薄层色谱法薄层色谱法麝香保心丸中麝香的气相色谱鉴别麝香保心丸中麝香的气相色谱鉴别取本品取本品2g,研碎,加乙醚,研碎,加乙醚5ml,振摇,超声处理,振摇,超声处理5分钟,离心,分钟,离心,取上清夜,作为供试品溶液。另取麝香酮对照品,加乙醚制成取上清夜,作为供试品溶液。另取麝香酮对照品,加乙醚制成每每1ml含含0.1mg的溶液,作为对照品溶液。照气相色谱法的溶液,作为对照品溶液。照气相色谱法(附附录录VI E)试验,以聚乙二醇试验,以聚乙二醇(PRG)-20M和甲基硅橡胶为混合固和甲基硅橡胶为混合固定相,涂布浓度分别为
8、定相,涂布浓度分别为1.64%和和1.32%,柱长为,柱长为2m,柱温为,柱温为180 。分别取对照品溶液与供试品溶液适量,注入气相色谱。分别取对照品溶液与供试品溶液适量,注入气相色谱仪。供试品色谱中应呈现与对照品色谱保留时间相同的色谱峰。仪。供试品色谱中应呈现与对照品色谱保留时间相同的色谱峰。梅花点舌丸中麝香的薄层鉴别梅花点舌丸中麝香的薄层鉴别取本品取本品3g,研细,加乙醚,研细,加乙醚10ml,密塞,振摇,密塞,振摇10分钟,滤过,分钟,滤过,滤液作为供试品溶液。另取麝香酮对照品,加乙醇制成每滤液作为供试品溶液。另取麝香酮对照品,加乙醇制成每1ml含含5mg的溶液,作为对照品溶液。的溶液,
9、作为对照品溶液。薄层条件:薄层条件:硅胶硅胶G,石油醚,石油醚-二氯甲烷二氯甲烷(2:3),二硝基苯肼试液,二硝基苯肼试液麝香酮麝香酮1 含动物药的中药制剂分析麝香及其制剂分析麝香及其制剂分析w含量测定含量测定nGCGC固定液固定液苯基(苯基(50%50%)甲基硅酮)甲基硅酮n薄层色谱法薄层色谱法nHPLCHPLC熊胆及其制剂分析熊胆及其制剂分析 熊胆为熊科动物黑熊熊胆为熊科动物黑熊Selenarctos thibetanusSelenarctos thibetanus CuvierCuvier或棕熊或棕熊Ursus arctosUrsus arctos LinnaeusLinnaeus的干燥
10、胆,熊胆的干燥胆,熊胆是我国传统的名贵中药材。是我国传统的名贵中药材。1 含动物药的中药制剂分析 熊胆及其制剂分析熊胆及其制剂分析熊胆的化学成分及性质熊胆的化学成分及性质 熊胆中的主要化学成分为熊胆中的主要化学成分为胆汁酸类胆汁酸类(约占胆汁中的(约占胆汁中的585859%59%)成分,其中主要含牛磺熊去氧胆酸()成分,其中主要含牛磺熊去氧胆酸(TUDCATUDCA),),胆汁酸通常与牛磺酸、甘氨酸结合,以胆汁酸通常与牛磺酸、甘氨酸结合,以钠盐或钙盐钠盐或钙盐的形的形式存在。式存在。熊胆中含有的胆色素以熊胆中含有的胆色素以胆红素胆红素为主,尚有胆黄素、胆褐为主,尚有胆黄素、胆褐素。素。还含有多
11、种还含有多种氨基酸、胆固醇、脂肪、磷脂氨基酸、胆固醇、脂肪、磷脂及无机无素。及无机无素。1 含动物药的中药制剂分析 定性鉴别定性鉴别1 1光谱鉴别光谱鉴别 取胆仁少许,制成甲醇液,测定紫外吸收光谱,在取胆仁少许,制成甲醇液,测定紫外吸收光谱,在2732732nm2nm波长处有最大吸收(猪胆在波长处有最大吸收(猪胆在2702701nm1nm、4154152nm2nm波波长处有吸收,牛胆在长处有吸收,牛胆在2652651nm1nm、4134131nm1nm波长处有吸收,羊波长处有吸收,羊胆在胆在4054053nm3nm波长处有吸收)。波长处有吸收)。2 2薄层层析法薄层层析法 常用的薄层色谱条件如
12、下常用的薄层色谱条件如下薄层板薄层板:110110活化的硅胶活化的硅胶G G板,板,展开剂展开剂:异辛烷:异辛烷-醋酸乙酯醋酸乙酯-醋酸醋酸(5:5:1)(5:5:1)。显色剂显色剂:喷:喷30%30%硫硫酸乙醇溶液,于酸乙醇溶液,于105105加热加热10min,10min,检测结果:可检出游离及检测结果:可检出游离及结合的胆酸(黄色)、猪去氧胆酸(绿褐色)、熊去氧胆酸结合的胆酸(黄色)、猪去氧胆酸(绿褐色)、熊去氧胆酸(绿褐色)、鹅去氧胆酸(绿褐色)、去氧胆酸(黄棕色)(绿褐色)、鹅去氧胆酸(绿褐色)、去氧胆酸(黄棕色)及石胆酸(紫色)。及石胆酸(紫色)。1 含动物药的中药制剂分析 含量测
13、定含量测定 薄层色谱薄层色谱-比色法比色法:取胆酸类样品的乙醇溶液,经色:取胆酸类样品的乙醇溶液,经色谱分离后,谱分离后,刮取刮取胆酸、去氧胆酸及甘氨胆酸相应斑点,胆酸、去氧胆酸及甘氨胆酸相应斑点,提取后在提取后在分光光度计分光光度计上测定。上测定。薄层扫描法薄层扫描法:样品供试液经薄层色谱分离后,以:样品供试液经薄层色谱分离后,以熊熊去氧胆酸和鹅去氧胆酸去氧胆酸和鹅去氧胆酸为对照品,采用薄层扫描仪扫描为对照品,采用薄层扫描仪扫描测定。测定。高效液相色谱法高效液相色谱法:样品经适当处理后,以:样品经适当处理后,以牛磺去氧牛磺去氧胆酸和牛磺鹅去氧胆酸胆酸和牛磺鹅去氧胆酸为对照品,采用高效液相色谱
14、法为对照品,采用高效液相色谱法进行测定。进行测定。气相谱法气相谱法:胆酸样品制成乙酰基衍生物的甲酯,以:胆酸样品制成乙酰基衍生物的甲酯,以胆甾醇己酸酯胆甾醇己酸酯为内标物,可测定石胆酸、猪去氧胆酸、为内标物,可测定石胆酸、猪去氧胆酸、熊去氧胆酸、去氧胆酸、鹅去氧胆酸及胆酸的含量。熊去氧胆酸、去氧胆酸、鹅去氧胆酸及胆酸的含量。1 含动物药的中药制剂分析 蛇胆及其制剂分析蛇胆及其制剂分析 蛇胆汁为眼镜蛇科、游蛇科或蝰蛇科动物多种蛇蛇胆汁为眼镜蛇科、游蛇科或蝰蛇科动物多种蛇的胆汁。味苦、寒,归肺、肝、胃经,具有行气化痰,的胆汁。味苦、寒,归肺、肝、胃经,具有行气化痰,祛风除湿,清肝明目,平肝息风,清
15、热解毒等功效。祛风除湿,清肝明目,平肝息风,清热解毒等功效。常用于肝热目赤,肺热咳嗽,胃热疼痛,急性风湿性常用于肝热目赤,肺热咳嗽,胃热疼痛,急性风湿性关节炎,痔疮,皮肤热毒等症。关节炎,痔疮,皮肤热毒等症。(一)化学成分及性质(一)化学成分及性质 主要化学成分为主要化学成分为胆汁酸胆汁酸类,且多数以类,且多数以牛磺酸牛磺酸结合结合的结合型的结合型胆甾酸胆甾酸形式存在;形式存在;同时蛇胆中还有同时蛇胆中还有无机元素无机元素。1 含动物药的中药制剂分析 定性鉴别定性鉴别多以薄层色谱为主。多以薄层色谱为主。薄层板多用薄层板多用硅胶硅胶G G薄层板,薄层板,展开系统展开系统常用的有:常用的有:异戊醇
16、异戊醇-冰醋酸冰醋酸-水(水(1818:1010:6 6)甲苯甲苯-冰醋酸冰醋酸-水(水(1010:1010:1 1)异辛烷异辛烷-乙醚乙醚-冰醋酸冰醋酸-正丁醇正丁醇-水(水(1010:5 5:5 5:3 3:1 1)等。)等。对照品对照品:胆酸、去氧胆酸、猪去氧胆酸、熊去氧胆酸等。胆酸、去氧胆酸、猪去氧胆酸、熊去氧胆酸等。显色条件显色条件:30%30%硫酸乙醇(硫酸乙醇(V/VV/V),喷后在喷后在105105烘烤烘烤10min10min,置,置紫外灯(紫外灯(254nm254nm)下观察。)下观察。1 含动物药的中药制剂分析蛇胆及其制剂分析蛇胆及其制剂分析含量测定含量测定 蛇胆中主要成分
17、为胆汁酸类,所以对蛇胆中主要成分为胆汁酸类,所以对胆汁酸胆汁酸类成分分析的方法很多,如比色法、薄层扫描法、类成分分析的方法很多,如比色法、薄层扫描法、高效液相色谱法,气相色谱法等。高效液相色谱法,气相色谱法等。1 含动物药的中药制剂分析1 含动物药的中药制剂分析蟾酥及其制剂分析蟾酥及其制剂分析w化学成分化学成分n蟾蜍甾二烯蟾蜍甾二烯n游离型游离型-蟾毒配基n结合型结合型蟾蜍毒素等n强心甾烯蟾毒类强心甾烯蟾毒类n吲哚碱类吲哚碱类OHOHOO蟾毒配基蟾毒配基1 含动物药的中药制剂分析蟾酥及其制剂分析蟾酥及其制剂分析w定性鉴别定性鉴别n显色反应显色反应n+对二甲氨基苯甲醛对二甲氨基苯甲醛/硫酸硫酸蓝
18、紫色蓝紫色n+醋酐醋酐/硫酸硫酸蓝紫色蓝紫色-蓝绿色蓝绿色n氯仿提取液氯仿提取液+硫酸硫酸界面鲜黄色,氯仿层淡红色界面鲜黄色,氯仿层淡红色n+酒石酸液酒石酸液/二甲氨基苯甲醛二甲氨基苯甲醛蓝色蓝色n氯仿提取液氯仿提取液+白糖白糖/硫酸硫酸界面红色界面红色1 含动物药的中药制剂分析蟾酥及其制剂分析蟾酥及其制剂分析w定性鉴别定性鉴别n薄层色谱法薄层色谱法n其他方法其他方法:纸色谱、紫外光谱、红外光谱等纸色谱、紫外光谱、红外光谱等提取剂提取剂吸附剂吸附剂展开剂展开剂显色剂显色剂蟾蜍毒素类蟾蜍毒素类氯仿氯仿硅胶硅胶G G丙酮丙酮-氯仿氯仿-环环己烷己烷三氯化锑氯仿溶三氯化锑氯仿溶液或液或10%10%硫
19、酸乙醇硫酸乙醇试液试液蟾蜍碱类蟾蜍碱类甲醇甲醇硅胶硅胶G G氯仿氯仿-甲醇甲醇-氨氨水水邻苯二醛邻苯二醛1 含动物药的中药制剂分析蟾酥及其制剂分析蟾酥及其制剂分析w含量测定含量测定n分光光度法分光光度法n差示光度法差示光度法n薄层扫描法薄层扫描法nHPLCHPLCnGCGC梅花点舌丸中三个蟾毒内酯的含量测定梅花点舌丸中三个蟾毒内酯的含量测定-HPLC-HPLC主要色谱条件:主要色谱条件:C18柱,乙腈柱,乙腈-水(水(1:1),检测波长),检测波长297nm,流速流速1ml/min对照品:脂蟾毒配基、脂蟾毒配基、蟾毒灵对照品:脂蟾毒配基、脂蟾毒配基、蟾毒灵供试品溶液:氯仿超声提取,中性氧化铝小
20、柱纯化供试品溶液:氯仿超声提取,中性氧化铝小柱纯化2 含矿物药中药制剂的分析 矿物药的分析矿物药的分析 矿物药的分类矿物药的分类 神农本草经神农本草经将矿物药分为将矿物药分为上、中、下上、中、下三品;三品;明朝李时珍明朝李时珍本草纲目本草纲目将矿物药分别记述在将矿物药分别记述在火部、火部、水部、土部、金石部、石部水部、土部、金石部、石部等。其中大部分矿物药列等。其中大部分矿物药列入金石部,金石部又分为入金石部,金石部又分为“金、玉、石、卤金、玉、石、卤”四类。四类。后经历代的发展,从医药观点出发,目前,主要按其后经历代的发展,从医药观点出发,目前,主要按其所含主要化学元素和化合物分类。所含主要
21、化学元素和化合物分类。2 含矿物药中药制剂的分析1 1、溶解法(湿法)、溶解法(湿法)将试样溶解在将试样溶解在水、酸或其他溶剂水、酸或其他溶剂中的分解方法。中的分解方法。通常采用通常采用水、稀酸、浓酸、混合酸水、稀酸、浓酸、混合酸的顺序进行处理。的顺序进行处理。2 2、熔融法(干法)、熔融法(干法)将试样与固体熔剂混合,然后在将试样与固体熔剂混合,然后在高温高温下下加热加热至全熔或至全熔或半熔,使欲测组分转变为可溶于水或酸的化合物。半熔,使欲测组分转变为可溶于水或酸的化合物。碱性熔剂碱性熔剂,如碳酸钠、氢氧化钠。,如碳酸钠、氢氧化钠。熔剂:熔剂:酸性熔剂酸性熔剂,如硫酸氢钾、焦硫酸钾。,如硫酸
22、氢钾、焦硫酸钾。氧化性熔剂氧化性熔剂,如过氧化钠、碳酸钠加硝酸钾。,如过氧化钠、碳酸钠加硝酸钾。还原性熔剂还原性熔剂,碳酸钠加硫等。,碳酸钠加硫等。分析方法分析方法2 含矿物药中药制剂的分析 矿物药的分析矿物药的分析n分析方法分析方法w容量容量分析法、分析法、重量重量分析法分析法w热分析热分析法法w可见分光光度法可见分光光度法w原子吸收光谱原子吸收光谱法(法(AASAAS)2 含矿物药中药制剂的分析 矿物药的分析矿物药的分析含量测定方法含量测定方法1 1、化学分析法化学分析法(1 1)滴定分析法:常用氧化还原滴定和配位滴定,)滴定分析法:常用氧化还原滴定和配位滴定,(2 2)重量法:常用沉淀重
23、量法,如汞的定量分析。)重量法:常用沉淀重量法,如汞的定量分析。2 2、热分析法热分析法3 3、可见分光光度法可见分光光度法:一些无机金属元素可与某些化合物形一些无机金属元素可与某些化合物形成有色配合物,可用分光光度法测定。如砷盐的检查。成有色配合物,可用分光光度法测定。如砷盐的检查。4 4、原子吸收光谱法原子吸收光谱法:该法能测定几乎全部金属元素和一些该法能测定几乎全部金属元素和一些碱金属元素,广泛应用于中药原料其制剂中各种微量元碱金属元素,广泛应用于中药原料其制剂中各种微量元素的分析。素的分析。2 含矿物药中药制剂的分析2 含矿物药中药制剂的分析 含砷矿物药及其制剂分析含砷矿物药及其制剂分
24、析n含砷矿物药:含砷矿物药:雄黄、雌黄、砒石、雄黄、雌黄、砒石、砒霜砒霜n分解分解w硝酸、硫酸硝酸、硫酸等酸性溶剂分解等酸性溶剂分解w过氧化钠、碳酸钠过氧化钠、碳酸钠熔融分解熔融分解w硫酸过氧化氢、硫酸硝酸硫酸过氧化氢、硫酸硝酸钾钾分解时,应防止砷化合物挥发分解时,应防止砷化合物挥发而损失。而损失。雄黄雄黄雌黄雌黄2 含矿物药中药制剂的分析含砷矿物药及其制剂分析含砷矿物药及其制剂分析n定性鉴别定性鉴别w 硫的鉴别硫的鉴别As2S2+2KClO3+3HNO3 2KAsO3+2H2SO4+Cl2+NO2H2SO4+BaCl2 BaSO4(白色沉淀)+2HClw砷的鉴别砷的鉴别2As2S2+7O2
25、2As2O3+4SO2 As2S3+9O2 As2O3+6SO2As2O3+3H2O H3AsO3H3AsO3+H2S As2S3(黄色絮状沉淀)+H2O2 含矿物药中药制剂的分析 含砷矿物药及其制剂分析含砷矿物药及其制剂分析n含量测定含量测定w碘量法碘量法n直接碘量法直接碘量法n硫酸分解直接碘量法硫酸分解直接碘量法H H3 3AsOAsO3 3+I+I2 2 蓝色蓝色n碱熔分解直接碘量法碱熔分解直接碘量法n间接碘量法间接碘量法n硫酸过氧化氢分解间接碘量法硫酸过氧化氢分解间接碘量法w分光光度法(分光光度法(Ag-DDCAg-DDC法)法)pH=8淀粉2 含矿物药中药制剂的分析 含砷矿物药及其制
26、剂分析含砷矿物药及其制剂分析n含量测定含量测定牛黄解毒片中雄黄含量测定牛黄解毒片中雄黄含量测定取本品取本品20片,研细,称取片,研细,称取2片量片量(含雄黄约含雄黄约0.1g),精密称定,精密称定,置锥形瓶中,加硫酸钾置锥形瓶中,加硫酸钾1g、硫酸铵、硫酸铵2g与样品混匀。加硫酸与样品混匀。加硫酸15ml,直火加热至溶液呈淡黄色,冷却,缓缓加水,直火加热至溶液呈淡黄色,冷却,缓缓加水50ml,加热微沸加热微沸35分钟,放冷,加酚酞指示液分钟,放冷,加酚酞指示液2 滴,用滴,用40氢氧氢氧化钠溶液中和至显微红色,放冷,用化钠溶液中和至显微红色,放冷,用0.25mol/L硫酸溶液中硫酸溶液中和至褪
27、色,加碳酸氢钠和至褪色,加碳酸氢钠5g,摇匀后,用碘滴定液,摇匀后,用碘滴定液(0.1mol/L)滴定,至近终点时,加淀粉指示液滴定,至近终点时,加淀粉指示液2ml,滴定至溶液显紫蓝色。滴定至溶液显紫蓝色。国外开具的“问题中药黑名单”美国:禁止出售的中成药有:附子理中丸、安宫牛黄丸、安神补脑丸、抗癌灵、解 毒消炎丸、白内障滴眼剂、北京紫雪、安宫降压丸、牛黄清心丸、定心丸、内障 明眼丸、中国救心丹、中国尿通、追风透骨丸、朱砂粉、朱砂安神丸、复方五味 子片、复方附子丸、复方丹参片、复方抗痿灵、大活络丸、糖尿灵、佩夫人止咳 露、毛冬青胶囊、六神丸、利肝片、毛冬青、降糖灵、近视眼药水、连翘败毒片、风痛
28、宁片、五塔标行军散、冠心苏合、海藻丸、健脑片、风湿片、猴枣散、黄连 素片、回春丹、降压平片、降压片、健脑补肾丸、惊风散、正红花油、桂附大八 味丸、光明眼药水、龟龄集救心、保喉片、镇疡片、益寿宁、人参再造丸、雪莲 风湿灵、舒筋活络丸、百日咳药片、屈臣氏花塔饼、紫雪丹、宏兴鹧鸪菜、再造 丸、龟蛇熊胆清毒丸、导赤片、回春丹、甘露清热片、精制黄连素片、精制活肝 1号、心脉宁、精制降糖灵、双宝素、双料喉风散、石淋通、山楂精降脂片、疠 气万灵丹、泻痢丹、消络胶囊、人参再造丸、前列腺丸、保婴丹、偏头痛丸、百 源堂猴枣散、牛黄解毒丸、牛黄消炎片、鼻敏感片、脉通、关木通、马兜铃酸、八珍散、当归四逆汤、导赤散、复
29、方地龙汤、甘露消毒丹、口咽宁、龙胆泄肝汤、排石汤、小蓟引子、心怡散、养阴消炎汤。含有毒成分的30多种中成药,包括安神补脑片、牛黄清心丸、特效复方元萎 灵、大活络丹、复方丹参片、润肠丸、龟龄集、救心丹、喉炎丸、六神丸、牛黄 解毒片、牛黄消炎丸、精制黄连素片、小活络丹等。禁止含有汞、铅、朱砂成分 的中药进口,禁用黄连(1990年开始)。禁用碎杏仁制成的B17Laetrile,禁售含 有某种动物或矿物的中成药,包括兰州牛黄清心丸(含龙脑)、大活络丹(含蜈蚣)、兰州牛黄清心丸(含朱砂)、润肠丸(含麻仁)。加拿大:禁止含汞、砷、砒霜、铅等重金属含量超过规定的中成药。日本:禁用朱砂、雄黄。韩国:禁用大黄。印度尼西亚:禁用当归、川乌、丹参、灵脂、红花制成的胶囊。英国:川乌、草乌、附子、马钱子。蜂房、蝉衣、金钱白花蛇、全蝎、蜈蚣。马来西亚:禁用附子、川乌、草乌、黄连、火麻仁等有毒品种。禁马钱子、延胡索、蟾 酥、雄黄、麻黄、石榴皮、黎芦、龙葵。德国:禁止含马兜铃酸的专利药、马兜铃科的草药、提取物。比利时:禁用87种饮片,包括柴胡、石斛、龟板、穿山甲等。荷兰:天王补心丹、牛黄清心丸。