1、20142015年度第二学期年度第二学期炼油及石化工业简介炼油及石化工业简介炼油厂炼油厂 中海油惠炼油:1200万吨/年;主要产品:汽油、航煤、柴油、苯、对二甲苯、液化气、丙烯、乙烯裂解料、硫磺、石油焦等15大类1150多万吨/年石化产品。惠炼厂区规划图炼油厂炼油厂炼油装置炼油装置常减压装置(常减压装置(CDU)炼油装置炼油装置催化裂化装置(催化裂化装置(FCCU/FRCCU)炼油设备设备尺寸炼油设备设备尺寸名 称规格及内部结构主体材质金属总重(吨)总重合金钢重闪蒸塔3000/60003181516MnR+304L97.685复合78.05破沫网0Cr18Ni10Ti304L 0.954层高效
2、浮阀塔盘0Cr18Ni9常压塔680056175(22+3)(上)16MnR+Monel387.423Monel复合32.79壳体及封头(下)16MnR+316L44层高效塔盘2205、0Cr13、316L316L复合191.16焊接内件316L,Monel减压塔6400/12800/6400/44005337716MnR+316L1143.95分五段填料填料317L/316L6400段设四层固舌塔盘塔盘316L其他内件0Cr18Ni9某1200万吨/年常减压装置炼油设备设备尺寸炼油设备设备尺寸操作温度()设计压力(MPag)操作压力(MPag)规格及内部结构主体材质金属总重(t)431 16
3、.54+FV 15.55 440038270 2.25Cr-1Mo-0.25V +双层堆焊 1290 (不包括内件)某360万吨/年蜡油加氢裂化反应器(2台)炼油及石化工业简介炼油及石化工业简介一、石油和石油产品一、石油和石油产品二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状三、炼油装置简介三、炼油装置简介四、炼化一体化四、炼化一体化五、广东石油化工产能分布五、广东石油化工产能分布一、石油和石油产品一、石油和石油产品No.性质单位大庆原油蓬莱19-3原油1密度20/g/cm30.85540.92762凝固点30-323蜡含量(w)26.264胶质沥青质含量(w)0(庚烷沥青质)17.75
4、残炭(w)2.96.116酸值mgKOH/g/3.577硫含量(w)0.10.328氮含量ug/g0.16(w)30009镍含量ug/g3.131.410钒含量ug/g0.041.1711盐含量mgNaCl/L/13012灰分(w)0.0027/原油类别低硫石蜡基含硫重质环烷中间基原油性质决定产品方案!一、石油和石油产品一、石油和石油产品石油:由烃类和非烃类组成;烃类:烷烃、环烷烃、芳烃;非烃类:含硫、含氧、含氮化合物及胶状沥青质;石油的一般元素组成:C:8387(w)H:1114 S:0.058.0 N:0.022 O:0.052微量元素:V Ni Fe Mo Co W Cr Ca Na K
5、 Cl As等;一、石油和石油产品一、石油和石油产品某催化稳定汽油的族组成组成 PNOAC40.180.7C511.700.149.24C612.782.276.890.46C78.623.143.062.75C85.731.312.915.77C94.870.351.846.74C10+2.720.220.732.38C111.620.010.110.21C120.190.000.000.00合计48.837.4425.4818.31100.06大庆原油实沸点蒸馏数据大庆原油实沸点蒸馏数据No.沸点范围()收率(w)累计收率(w)150044.4199.8320损失0.17100.00一、石
6、油和石油产品一、石油和石油产品主要石油产品主要石油产品No.类别产品1燃料汽油、柴油、煤油、航空煤油、重质燃料油、LPG2润滑油内燃机油、机械油3有机化工原料乙烯、丙烯、芳烃等4工业用油变压器油、导热油、液压油5沥青道路沥青、建筑沥青、防腐沥青、特殊沥青6蜡7石油焦电极用焦、燃料焦、冶炼用焦8化肥合成氨、尿素一、石油和石油产品一、石油和石油产品化工产业链化工产业链丙烯丁二烯抽提醚化1-丁烯MTBE异丁烯丁基橡胶丁二烯丁苯橡胶顺丁橡胶ABSSBS裂解碳四乙烯裂解乙烯聚乙烯环氧乙烷乙醇苯乙烯氯乙烯醋酸烯烃乙丙胶乙二醇涤纶PVC聚苯乙烯ABSSAN丁苯橡胶聚丙烯丙烯腈乙丙胶异丙醇异丙苯丁醛氯丙烯丙烯
7、酸环氧丙烷腈纶ABS丙酮 苯酚双酚A环氧树脂丁醇辛醇环氧氯丙烷聚醚丙烯酸酯聚碳裂解汽油汽油加氢芳烃抽提二甲苯硝基苯苯胺烷基苯异丙苯环己烷苯酚/丙酮己内酰胺锦纶苯苯/MXTDI甲苯醇/酮己二酸己二胺尼龙66盐锦纶邻二甲苯苯酐对二甲苯PTA聚酯涤纶间二甲苯PIA裂解碳五异戊橡胶间戊二烯双环戊二烯煤 炭合成气合成氨天然气乙 炔醋酸乙烯维尼纶甲醇一、石油和石油产品一、石油和石油产品油品性质(某中石化企业标准)油品名称直馏柴油焦化汽油焦化柴油密度(20),g/cm30.8398 0.7350 0.8450 馏程(ASTM D86),恩氏蒸馏IBP1934118010%2486620630%2679123
8、750%28611626870%30814029890%34416333095%354170338EBP363180350硫含量,m%0.570.351.26氮含量,mg/g112100500十六烷值55.3十六烷值数56.146.9ASTM-American Society for Testing and Materials(美国材料与实验协会)一、石油和石油产品一、石油和石油产品汽油性质(汽油性质(欧洲标准)时间1993年1998年2000年2005年2009年汽车排放标准欧欧欧欧欧硫含量(g/g)10005001505010苯含量(v%)55111芳烃含量(v%)423535烯烃含量(v
9、%)18(21)1818氧含量(m%)2.52.52.72.72.7 我国国五标准相当于与欧标准,我国将于2018年1月全面实施,北京将提前于2016年1月1日实施。一般每提高一次标准,单车污染将减少3050%。有报道广东珠三角地区从2015年3月1日起实施机动车国五排放标准。一、石油和石油产品一、石油和石油产品柴油性质(欧洲)柴油性质(欧洲)时间 1993年1998年2000年2005年2009年汽车排放标准欧欧欧欧欧十六烷值 4949515151硫含量(g/g)20005003505010密度(kg/m3)820860820860820845820845820845多环芳烃(w%)1111
10、11总芳烃(w%)热裂解制氢催化重整乙烯/聚乙烯丙烯/聚丙烯氢气清洁汽油苯/甲苯/二甲苯加氢精制润滑油延迟焦化催化裂化合格柴油润滑油干气LPG汽油柴油干气LPG汽油柴油焦炭碳四利用石脑油直馏柴油原油蒸馏乙烯装置芳烃联合装置原油沥青H2直馏蜡油渣油醚/酯/烷基化油等蜡油配套蒸汽动力系统储运系统水系统仪表控制系统环保体系石油产品主要生产流程(一)热裂解制氢催化重整乙烯/聚乙烯丙烯/聚丙烯氢气清洁汽油苯/甲苯/二甲苯加氢精制润滑油加氢处理加氢裂化合格柴油润滑油气体LPG汽油柴油碳四利用石脑油直馏柴油原油蒸馏乙烯装置芳烃联合装置原油沥青H2直馏蜡油减压渣油醚/酯/烷基化油等渣油加氢催化裂化配套蒸汽动力
11、系统储运系统水系统仪表控制系统环保体系石油产品的主要生产流程(二)变化趋势1、规模大;2、重整产能大;3、加氢比例高;4、流程加长;5、炼化一体化;二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状位次国家炼油能力(亿吨/年)国家乙烯能力(万吨/年)1美国8.81美国27982中国4.38中国998.53俄罗斯2.77日本7784日本2.33沙特7605印度1.50韩国6946韩国1.36比荷卢*6377意大利1.24德国5838德国1.18加拿大5229沙特1.05独联体43010法国0.98伊朗3662008年全球位居前十位的炼油和乙烯生产国年全球位居前十位的炼油和乙烯生产国 2012年
12、我国生产原油20748万吨、进口27109万吨(合计47857万吨、进口占56.6%)、出口244万吨(对外依存度为56.4%);进口成品油716万吨、出口成品油1223万吨;二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状2105.1.5凤凰财经报道:我国原油对外依存度由2005年的36.69%升到2013年的57.39%。2009年我国原油表观消费量43868万吨,产量20301万吨;截止2013年我国原油表观消费量增加至48845万吨,但产量只增加511万吨,为20812万吨。2013年的20812万吨中,大庆油田4000万吨、长庆油田2432万吨、胜利油田2776.2万吨、辽河油田
13、超过1000万吨、新疆油田1160万吨,它们合计超过54%(大庆油田1960年至今产油22亿吨,连续27年产油5000万吨、2003年至2014年连续12年产油4000万吨。准备降到2020年的3000万吨)。中海油数据显示截止2013年南海西部的储量和产量分别达到649.6百万桶油当量和132284桶油当量/天,分别占中海油储量和产量的约14.7%和11.7%。南海东部截止2013年储量和产量分别达到542.7百万桶油当量和166778桶油当量/天,分别占中海油储量和产量的约12.3%和14.8%。整个南海盆地石油地质资源量约230300亿吨,天然气地质资源量约16万亿立方米,其中约70%蕴
14、藏于153.7万平方公里的深海区域。二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状 中国石油主要分布在渤海湾、松辽、鄂尔多斯、准噶尔、珠江口、柴达木、东海陆架八大盆地,占80%;天然气主要分布在塔里木、四川、鄂尔多斯、东海陆架、柴达木、松辽、莺歌海、琼海东南、渤海湾九大盆地,占84%。二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状 我国炼油与石化工业从无到有、从小到大、由弱转强、已经形成了较为完整的工业体系,成为世界炼油、乙烯生产大国;在做大规模和总量的同时,调整结构,推行装置大型化和炼化一体化,国有控股公司的竞争能力显著增强,中国石化和中国石油分别跻身2009年世界500强企业的
15、第9位和13位。中央企业:中国石化 sinopec;中国石油 petrochina;中海油 CNOOC地方国营:陕西延长集团(1000104t/a);地方炼厂:50以上在山东;二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状1、建国初:、建国初:17万吨万吨/年;年;2、1964年:年:1000万吨万吨/年年 (经历(经历15年)年)3、1983年:突破年:突破1亿吨亿吨/年(经历年(经历19年)年)4、1996年:年:2亿吨亿吨/年(经历年(经历13年)年)5、2003年:年:3亿吨亿吨/年(经历年(经历7年)年)6、2007年:年:4
16、亿吨亿吨/年(经历年(经历4年)年)7、“十一五十一五”末:预计末:预计5亿吨亿吨/年;年;中国原油加工能力发展历程中国原油加工能力发展历程二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状我国已全面掌握原油加工技术和主要石化生产技术我国已全面掌握原油加工技术和主要石化生产技术开发成功重油催化裂化、连续重整、蜡油加氢处理及加氢裂化、渣油加氢处理、延迟焦化等一系列有自由运作权的成套技术,部分技术达到国际先进水平。催化裂解技术(DCC),不但在国内建成大型工业生产装置,而且出口国外。围绕劣质原油加工、汽柴油质量升级,炼油催化剂及工艺技术水平迅速提升。已掌握生产低硫和超低硫汽、柴油的工艺技术和催化
17、剂技术,可以为加工不同种类原油的炼油厂根据产品结构和质量标准,进行加工技术的优化组合。已经基本掌握通用石化产品生产技术的自由运作权,具有自主建设百万吨级乙烯的技术和工程能力,部分化工技术达到了国际先进水平,技术对外依存度不断下降。乙烯、乙苯与苯乙烯、环管工艺聚丙烯、气相法聚乙烯、异丙苯、苯酚与丙酮、PTA、PET、顺丁橡胶、丁苯橡胶等技术在新建大型石化项目和老装置的技术改造中成功应用;85%以上炼油和化工生产用催化剂已由国内供应。二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状炼油能耗不断降低炼油能耗不断降低No.年份中石化能耗(kg标油/t原油加工)1199887.142199985.4
18、03200079.344200178.255200278.326200376.067200473.528200566.8992007(上半年)66.5910200863.7811200961.18估计中国炼油平均能耗65kgEO/t;二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状炼油过程排污严重炼油过程排污严重No.排弃物数量1CO21.275(亿吨)*2SO214.02(万吨)3NOX14.45(万吨)4H2S26.25(万吨)5TSP3.53(万吨)6烃类28.18(万吨)2009年估算值(2009年加工原油3.75亿吨)*占2009年世界总排放量的2;二、我国炼油及石化工业现状二、
19、我国炼油及石化工业现状我国炼化千万吨级企业分布我国炼化千万吨级企业分布千万吨级炼厂:1998年2座、2008年12座;千万吨炼化一体化企业:抚顺石化、天津石化、燕山石化、齐鲁石化、上海石化、扬子石化、福建炼化、镇海炼化、茂名石化、大庆石化、兰州石化、大连石化、独山子石化三大炼化企业群:环渤海、长三角、珠三角;炼厂加工规模、包括单套规模不断加大!炼厂加工规模、包括单套规模不断加大!我国炼油及石化工业面临新的机遇我国炼油及石化工业面临新的机遇1、预计交通运输用汽柴油占汽柴油消费总量的比例将从2000年的68%上 升到2020年的84%;2、2008年,乙烯当量消费达到2104万吨(大量进口),预计
20、2020年需求 将达到到37004100万吨;3、预计2020年我国石油需求达到5.76.2亿吨,其中汽煤柴油的需求量将 达到3.53.9亿吨;广阔的市场空间为中国炼油及石化工业提供了难得的发展机遇 我国经济发展正处在重化工业阶段,油品及石化产品需求增长强劲二、我国炼油及石化工业现状二、我国炼油及石化工业现状初馏塔常压塔减压塔原油电脱盐一次换热二次换热三次换热T1001常压炉减压炉轻烃石脑油轻烃石脑油减顶气污水蒸汽常压重油减压渣油减一线减二线减三线常一线常二线常三线常顶循常一中常二中三、炼油装置简介三、炼油装置简介1、常减压装置凝缩油罐吸收塔污水压缩富气粗汽油稳定汽油贫气脱乙烷汽油解吸气凝缩油
21、一中冷却二中冷却解吸塔 中间再沸器分离罐解吸塔再吸收塔稳定塔贫油干气污水液化气再沸器再沸器富油汽油出装置富吸收油分离罐污水回炼油浆一中回流顶循回流催化主分馏塔柴油出装置蒸汽反应油气蒸汽油浆外甩气提塔 侧线采出补充吸收剂不凝气三、炼油装置简介三、炼油装置简介2、催化裂化装置 分馏和吸收稳定子系统三、炼油装置简介三、炼油装置简介3、延迟焦化装置三、炼油装置简介三、炼油装置简介4、制氢装置原料3803.9MPa饱和蒸汽过热蒸汽压缩机加氢反应器脱硫反应器炉对流室预转化反应器炉对流室炉辐射室过热蒸汽过热蒸汽中压蒸汽发生器中变反应器除氧水除盐水热水分水罐蒸汽CO2净化水去除氧分水罐PSAH2 99.9解析
22、气S:0.14306308603402.78MPa 414CO 3%1042.84MP402.5MP三、炼油装置简介三、炼油装置简介5、催化重整装置(UOP工艺)重整化学反应:1)六员环脱氢、2)五员环异构脱氢、3)烷烃环化脱氢、4)异构化、5)加氢裂化、6)积炭三、炼油装置简介三、炼油装置简介6、污水汽提装置冷进料热进料含硫酸性气富氨气去精制净化水1.0MPa蒸汽240 7.4t/h8.3t/h1432#12#14#16#1.0MPa蒸汽94158.1 40.285t/h15297 37t/h240 3.4t/h4.8t/h40#51 0.5MPaA 215kg/h污水2845.3t/hE1
23、01E10240四、炼化一体化四、炼化一体化1、单纯炼油厂1)燃料型炼厂2)燃料润滑型炼厂3)炼油小型化工(聚丙烯、苯乙烯、合成橡胶等)2、石化厂(炼化一体化企业)1)炼油乙烯2、炼油芳烃(化纤)3)炼油乙烯芳烃炼化一体化(oil&chemical integrated)是发展趋势!1000104t/a炼油 80104t/a乙烯 65104t/a对二甲苯芳烃联合装置(5104t/a邻二甲苯)如某石化企业装置构成四、炼化一体化四、炼化一体化芳烃联合装置1、1000104t/a 常减压蒸馏装置2、300104t/a 渣油加氢脱硫装置3、270104t/a 蜡油加氢裂化装置4、350104t/a 柴
24、油加氢精制装置5、250104t/a 重油催化裂化装置6、60104t/a 气体分馏装置7、9104Nm3/h 变压吸附氢气精制(PSA)装置8、10104t/a 硫磺回收装置(含污水汽提、溶剂再生)9、9104t/a MTBE装置10、4104t/a 丁烯-1装置11、26104t/a 烷基化装置如某石化企业装置构成四、炼化一体化四、炼化一体化如某石化企业装置构成四、炼化一体化四、炼化一体化如某石化企业产品分布No.产品数量(104t/a)比例1丙烯18.021.82丁烯-13.920.43乙烯料(石脑油)240.0023.64航煤50.004.95汽油210.9120.86柴油357.63
25、35.27苯37.663.78对二甲苯65.006.49邻二甲苯5.060.510硫磺10.050.111燃料油16.551.6合计1014.8100四、炼化一体化四、炼化一体化又如某石化企业装置构成No.产品数量(104t/a)比例1常减压12002催化裂化120(MIP)3气体分离304烷基化165MTBE66高压加氢裂化4007中压加氢裂化3608柴油加氢精制2009制氢2100000Nm3/h10催化重整、芳烃联合装置20011延迟焦化42012脱硫联合装置13硫磺回收614酸性水汽提2150t/h四、炼化一体化四、炼化一体化No.基地公司炼油(万吨/年)乙烯(万吨/年)芳烃(万吨/年
26、)1茂名中石化13501002广州中石化1300223惠州中海油1200(+1000在建)100在建84万芳+70在建4揭阳中石油委内瑞拉2000(07年投产)100在建5湛江中石化科威特1500在建6惠州SHELL合资/957湛江中石化东兴500合计4350(8750)217(417)84(154)广东炼油和乙烯生产能力特点:资源大部分在外。中国石化行业面临的挑战在广东最大程度体现!五、广东石油化工产能分布五、广东石油化工产能分布广东已是我国炼油及石化工业大省。石油加工基础知识石油加工基础知识一、石油的化学组成一、石油的化学组成二、石油及油品的物理性质二、石油及油品的物理性质三、石油产品的质
27、量要求三、石油产品的质量要求四、原油评价四、原油评价五、炼油厂的构成和工艺流程五、炼油厂的构成和工艺流程一、石油的化学性质一、石油的化学性质一)石油的一般性质、元素组成、馏分组成1、石油的一般性质 石油(又称原油)通常是黑色、褐色或黄色的流动和半流动粘稠液体,相对密度在0.800.98之间。各地原油差异较大。轻质原油、重质原油(稠油)、含硫原油、-。No.性质单位大庆原油蓬莱19-3原油1密度20/g/cm30.85540.92762凝固点30-323蜡含量(w)26.264胶质沥青质含量(w)0(庚烷沥青质)17.75残炭(w)2.96.116酸值mgKOH/g/3.577硫含量(w)0.1
28、0.328氮含量ug/g0.16(w)30009镍含量ug/g3.131.410钒含量ug/g0.041.1711盐含量mgNaCl/L/13012灰分(w)0.0027/原油类别低硫石蜡基含硫重质环烷中间基一、石油的化学性质一、石油的化学性质一)石油的一般性质、元素组成、馏分组成2、石油的元素组成石油由烃类和非烃类组成(包含少量微量元素):烃类:烷烃、环烷烃、芳烃;非烃类:含硫、含氧、含氮化合物及胶状沥青质(不溶于低分子(C5C7)正构烷烃,但溶于热苯的物质称为沥青质;胶质能缩合成沥青质)。微量元素:V Ni Fe Mo Co W Cr Ca Na K Cl As金属等一般石油中:C:838
29、7(w);H:1114;S:0.058.0;N:0.022;O:0.052。其中,H+C95%,S+O+N5%。氢碳比(H/C)更能说明原油的性质,因其与分子结构有关。H/C排序:烷烃环烷烃芳烃(碳原子数相同时)轻质原油或石蜡基原油:H/C1.9;重质原油或环烷基原油:H/C1.5H/C是原油加工过程的重要参数(非加氢过程H、C守恒)。一)石油的一般性质、元素组成、馏分组成2、石油的元素组成非烃类:硫:2高硫原油、0.5低硫原油、0.52%含硫原油;存在形式:元素硫、H2S、硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩 腐蚀、污染;腐蚀重点:高温重油部位和低温轻油部位;氮:0.050.5之间;使催化剂失活、油品
30、生胶出现沉淀;主要是:吡啶、氧:千分之几 主要是环烷酸、芳香酸、脂肪酸、酚类;一、石油的化学性质一、石油的化学性质一、石油的化学性质一、石油的化学性质一)石油的一般性质、元素组成、馏分组成3、石油的馏分组成石油是极其复杂的烃类混合物,沸点范围很宽,从常温到500以上。分馏就是按组分的沸点差异将原油“切割”成“馏分”。如250馏分、200350馏分。每个馏分的沸点范围称为馏程或沸程。有:汽油馏分、煤油馏分、柴油馏分、蜡油馏分、润滑油馏分、渣油馏分、石脑油馏分等。馏分并不是石油产品(石油产品有规格、馏分只是规格其一)。一、石油的化学性质一、石油的化学性质一)石油的一般性质、元素组成、馏分组成3、石
31、油的馏分组成 汽油馏分或轻油或石脑油馏分:常压蒸馏初馏点到200之间的轻馏分。煤柴油馏分或常压瓦斯油馏分(AGO):常压蒸馏200350之间的中间馏分。减压馏分或润滑油馏分或减压瓦斯油馏分(VGO):常压蒸馏350520之间的高沸点馏分。原油常压350下会明显分解,因此350的馏分需减压蒸馏。减压蒸馏后残存的520的馏分称为减压渣油(VR)。常压蒸馏后350的馏分称为常压渣油或常压重油(AR)。常压重油包含减压渣油馏分。石油产品之间通常有馏分重叠/脱空。有直馏馏分(基本不含不饱和烃)和二次加工馏分。一、石油的化学性质一、石油的化学性质一)石油的一般性质、元素组成、馏分组成3、石油的馏分组成减压
32、渣油:一般是500的馏分;含碳8587、含氢1112、C/H1.6 一般占原油量的4050;分子量大1000、沸点高、杂原子多、结构复杂 一般由饱和分、芳香分、胶质(4050)、沥青质组成;原油实沸点蒸馏数据原油实沸点蒸馏数据No.沸点范围()收率(w)累计收率(w)150044.4199.8320损失0.17100.00一、石油的化学性质一、石油的化学性质二)石油馏分的烃类组成1、石油烃类组成表示方法CA芳烃环上C原子数占整个分子C原子数的百分数;CN环烷烃环上C原子数占整个分子C原子数的百分数;CP烷烃环上C原子数占整个分子C原子数的百分数;RT 分子中的总环数RA 分子中芳香环数RN分子
33、中环烷环数 将整个石油馏分(各种烃类分子的混合物)看成一个平均分子,再用上述6个参数描述它。C10H2150%1002010%20%100204%30%100206%PNACCC112NATRRR一、石油的化学性质一、石油的化学性质二)石油馏分的烃类组成1、石油烃类组成表示方法中间和高沸点馏分的结构族组成测定方法:折射率n、密度d、相对分子量M为基础的n-d-M法常用;折射率n、密度d、粘度r为基础的n-d-r法;折射率n、密度d、苯胺点A的n-d-A法;折射率:光在真空中的速度与在介质中的速度之比(用阿贝折光仪);苯胺点:石油产品与等体积的苯胺互相溶解成单一液相所需的最低温度。苯胺:C6H7
34、N,无色油状液体、熔点-6.3、沸点184、相对密度1.02;一、石油的化学性质一、石油的化学性质二)石油馏分的烃类组成2、石油气体及石油馏分的烃类组成分天然气和炼厂气。No.组份组成(mol%)1H2O0.012H2S0.233C20.454C2=0.015C38.86C3=40.087nC43.468iC416.29nC4=5.2210IC4=11.3511cC4=6.4412tC4=7.2513C50.5合计100.00惠炼蜡催LPG组成一、石油的化学性质一、石油的化学性质石油馏分的单体烃组成和族组成 某催化稳定汽油的族组成组成 PNOAC40.180.7C511.700.149.24C
35、612.782.276.890.46C78.623.143.062.75C85.731.312.915.77C94.870.351.846.74C10+2.720.220.732.38C111.620.010.110.21C120.190.000.000.00合计48.837.4425.4818.31100.06一、石油的化学性质一、石油的化学性质石油固态烃:高熔点、常温下呈固态;主要是正构烷烃(80%以上)。石蜡:从柴油和减压馏分中分离出来的结晶较大且呈板状结晶的蜡;微晶蜡或地蜡:从减压渣油中分离出来的呈细微结晶形的蜡;石蜡:M=300450、C17C35、d=0.860.94、熔点3070
36、微晶蜡:M=450800、C35C60、无明显熔点,范围7095。一、石油的化学性质一、石油的化学性质三、石油中的非烃类化合物含硫、氮、氧化合物以及胶质沥青质。1、含硫化合物硫分布:随沸程增加而增加,主要在重油和渣油中;部分不稳定。有:元素硫、H2S、硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩等。活性硫化物:元素硫、H2S、硫醇等,腐蚀设备。非活性硫化物:硫醚、二硫化物、噻吩等,不腐蚀,但分解,再腐蚀。硫醇硫有特殊臭味。2、含氮化合物原油含氮在0.050.5%之间。含量随沸程增加而增加,80%集中在400以上的馏分中。我国原油含氮高。它是cat中毒、增加油品不安定性、易生成胶状沉淀,需脱除。四、石油中的微量元
37、素五、渣油以及渣油中的胶质、沥青质二、石油及油品的物理性质二、石油及油品的物理性质一、蒸汽压、沸程和平均沸点1、蒸汽压 某一温度下物质的液相与其上方的气相成平衡状态时的压力。2vlnRTHdTpdHv-蒸发潜热,J/mol;Ppa;T-K(Clapeyron-Clausius方程))11(lnln-1221vTTRHppCRTHpCTBApln实际纯烃类常用Antoine方程,A、B、C常数可查。(适于1.3200kPa)二、石油及油品的物理性质二、石油及油品的物理性质一、蒸汽压、沸程和平均沸点1、蒸汽压 也可用偏心因子计算烃类的蒸汽压:6)1(6)0()1()0(/43577.0ln472.
38、13/6875.152518.15)(ln/169347.0ln28862.1/09648.692714.5)(ln)(ln)(lnlnrrrrrrrrrrrTTTpTTTppppcrcrPPPTTT/(非极性化合物,对比温度大于0.3为宜)烃类混合物及石油馏分的蒸汽压二、石油及油品的物理性质二、石油及油品的物理性质一、蒸汽压、沸程和平均沸点2、沸程恩氏(Engler)蒸馏(ASTM:American Society for Testing Material)馏出温度/馏出体积%1002040608040801201602001090%10%90ttS恩氏蒸馏曲线斜率S(表示沸程宽度)二、石油
39、及油品的物理性质二、石油及油品的物理性质一、蒸汽压、沸程和平均沸点3、沸程体积平均沸点 tv质量平均沸点 tw实分子平均沸点 tm立方平均沸点 tcu中平均沸点 tMe2)(5313/1119070503010cumMeniiicuiniiminiiwvtttTvTtxttttttttt质量百分数摩尔百分数体积百分数均常压沸点仅体积平均沸点可测,其余需查;也用经验公式。二、石油及油品的物理性质二、石油及油品的物理性质二、密度、相对密度、特性因数和平均相对分子量1、密度和相对密度密度(g/cm3)t相对密度:t温度()下油品的密度对水在4时的密度之比。20-标准密度tddd46.156.1520
40、4ddd2046.156.15(d取0.00370.0051或查图)5.1315.1416.156.150dAPI比重指数)20(2044tddt油品密度随温度而变:查图随压力变化小二、石油及油品的物理性质二、石油及油品的物理性质二、密度、相对密度、特性因数和平均相对分子量1、密度和相对密度油品的一般密度范围油品原油汽油航煤轻柴油减压馏分减压渣油密度0.81.00.740.770.780.830.820.870.850.940.921.0204d2、特性因数(Watson K值)6.156.153/1216.1dTK T:早用分子平均沸点,后用立方平均沸点,现用中平均沸点;K:芳香烃(1011
41、)环烷烃(1112)烷烃(12.7)美国矿务局相关指数BMCI(U.S Bureau of Mines Correlation Index)8.4567.473273484606.156.15dtBMCIv(正构烷烃0、芳烃(苯100)、环己烷52)二、石油及油品的物理性质二、石油及油品的物理性质三、油品的粘度四、临界性质、压缩因子及偏心因子五、热性质 焓图六、其他物理性质三、石油产品的质量要求三、石油产品的质量要求石油产品No.类别产品1燃料汽油、柴油、煤油、航空煤油、重质燃料油、LPG2润滑油内燃机油、机械油3有机化工原料乙烯、丙烯、芳烃等4工业用油变压器油、导热油、液压油5沥青道路沥青、
42、建筑沥青、防腐沥青、特殊沥青6蜡7石油焦电极用焦、燃料焦、冶炼用焦8化肥合成氨、尿素燃料型炼厂、燃料润滑型炼厂、燃料小型化工(聚丙烯、苯乙烯、橡胶等);燃料乙烯、燃料芳烃(化纤)、燃料乙烯芳烃三、石油产品的质量要求三、石油产品的质量要求一)汽油1、汽油机(点燃式发动机)的工作过程及其对燃料的要求化油器式和喷射式两类。V1V2冲程下死点上死点V1-气缸体积;V2燃烧室体积;V1/V2压比。1)进气过程。活塞从上往下,进气、喷油,85135;2)压缩过程。活塞从下往上,0.71.5MPa、300450;3)作功过程(点火燃烧)。火焰2030m/s,20002500、3.04.0MPa 降到9001
43、200、0.50.5MPa4)排气过程。废气温度700800三、石油产品的质量要求三、石油产品的质量要求一)汽油1、汽油机(点燃式发动机)的工作过程及其对燃料的要求汽油燃料性能要求:足够的挥发性燃烧平稳、不发生爆震燃烧;存储安定性好,生成胶质的倾向小;对发动机无腐蚀 排污少2、汽油的蒸发性恩氏馏程10%点温度-低易蒸发,但易产生气阻;要求 70。10%馏出温度/546066717782最低启动温度/-21-17-13-9-6-210%馏出温度/4050607080开始产生气阻温度/-137274767三、石油产品的质量要求三、石油产品的质量要求一)汽油2、汽油的蒸发性恩氏馏程50%点温度-反应
44、气化时间,要求 120。恩氏馏程90%点温度-反应完全燃烧程度,要求 190(干点 205)。汽油干点/175200225250活塞相对磨损/%97100200500汽油相对消耗/%98100107140汽油饱和蒸汽压 雷德蒸汽压(RVP)蒸汽:液体=4:1、38时测定我国规定:9.1次年2.29日蒸汽压 88kPa,3.18.30日蒸汽压 74kPa航空汽油:2748kPa。3、汽油的安定性:有加抗氧剂的方法。4、汽油的抗爆性 辛烷值(ON,octane)正庚烷=0,异辛烷(2,2,4-三甲基戊烷)=100 有马达法(MON)和研究法两种(RON)。MON:900rpm,cw100,混合空气
45、150;RON:600rmp,cw100,混合空气温度不控制;高510个单位。三、石油产品的质量要求三、石油产品的质量要求4、汽油的抗爆性 ONI=(RON+MON)/2 称为抗暴指数,近似表示汽油的道路辛烷值。辛烷值:芳烃异构烷烃和异构烯烃正构烯烃及环烷烃正构烷烃压缩比的车宜选辛烷值高的汽油。5、汽油的腐蚀性汽油硫含量:国五标准是10ppm;6、汽油标号我国按RON分无铅汽油;汽油添加剂;MTBE醇类汽油醚类添加剂密度RONMON含氧%wt沸点/蒸汽压/KPaMTBE0.74111810118.255.351叔戊基甲基醚TAME0.75011510015.786.322催化汽油加入MTBE,
46、%VMONRON5103138101021211510612120103119三、石油产品的质量要求三、石油产品的质量要求二)柴油1、柴油机(压燃式发动机)的工作过程及其对燃料的要求(四步、压比比汽油机高一倍,相同功率下柴油机比汽油机少耗油2030%)柴油燃料性能要求:好的雾化性好的燃料供给性能对机件无腐蚀和磨损 储存性好、安定性好2、柴油的燃烧性十六烷值-我国要求 45 规定正十六烷=100,a-甲基萘=06.156.156.156.15100)5.1315.141)(328.1(ddA柴油指数A-苯胺点51.418lg41.1622050t十六烷指数2049.462-8.442d十六烷值3
47、.5三、石油产品的质量要求三、石油产品的质量要求二)柴油我国柴油馏程一般控制在180380;50%点馏程:轻、易于启动,一般规定 300,但耗油多;90%和95%点馏程:前者 355、后者 365;柴油中300以下馏分含量%393420相对油耗%100114131柴油按凝固点分10号、0号、-10号、-20号、-35号、-50号柴油;喷气燃料、燃料油、润滑油、沥青、石油焦、石蜡四、原油评价四、原油评价No.性质单位大庆原油蓬莱19-3原油1密度20/g/cm30.85540.92762凝固点30-323蜡含量(w)26.264胶质沥青质含量(w)0(庚烷沥青质)17.75残炭(w)2.96.1
48、16酸值mgKOH/g/3.577硫含量(w)0.10.328氮含量ug/g0.16(w)30009镍含量ug/g3.131.410钒含量ug/g0.041.1711盐含量mgNaCl/L/13012灰分(w)0.0027/原油类别低硫石蜡基含硫重质环烷中间基原油性质决定产品方案!四、原油评价四、原油评价一)原油评价方法概述1、原油的一般性质2、原油实沸点蒸馏及窄馏分性质3、直馏产品的性质及产率四、原油评价四、原油评价二)原油的分类方法1、关键馏分分类法 原油简易常压蒸馏250275馏分为第一关键馏分,残油40mmHg蒸馏275300(相当于常压395425)馏分为第二关键馏分。依据两个馏分的
49、性质(相对密度、K、API0)对原油进行分类。也可用实沸点蒸馏250275和395425做第一和第二关键组分。2、商品分类1)按密度分 2)按硫含量分催化裂化集总(lump)反应模型pre-lifting steamcooling mediumfeedriser 1regenerator 1regenerator 2riser 2settling vesselmain aircolloid&bituminous feeddiesel oilsaturated hydrocarbon gasolineolefinic hydrocarbon gasolinearomatic hydrocarbo
50、n gasolineliquefied petroleum gasdry petroleum gaspetroleum cocksaturated hydrocarbon feedaromatic hydrocarbon feed催化裂化集总反应模型colloid&bituminous feeddiesel oilsaturated hydrocarbon gasolineolefinic hydrocarbon gasolinearomatic hydrocarbon gasolineliquefied petroleum gasdry petroleum gaspetroleum cock