1、天然药物的化学成分天然药物的化学成分植植 物物 化化 学学成成分分一次代谢产物一次代谢产物二次代谢产物二次代谢产物植物生物化学植物生物化学中草药成分化学中草药成分化学 天然药物化学天然药物化学 植物药品化学植物药品化学与农、与农、工、工、林、牧有关林、牧有关（国计民生）（国计民生）与医药有关与医药有关（生物活性成分）（生物活性成分）生药的化学成份分类表生药的化学成份分类表化学成分类型化学成分类型药物举例药物举例含蒽苷类生药含蒽苷类生药大黄、虎杖、紫草、丹参、何首乌、番泻叶、决明子、芦荟大黄、虎杖、紫草、丹参、何首乌、番泻叶、决明子、芦荟含黄酮类生药含黄酮类生药葛根、黄芩、槲寄生、桑白皮、银杏叶
2、、槐米、红花、石苇、淫葛根、黄芩、槲寄生、桑白皮、银杏叶、槐米、红花、石苇、淫羊藿、蒲黄羊藿、蒲黄含强心苷类生药含强心苷类生药洋地黄叶、黄花夹竹桃、香加皮洋地黄叶、黄花夹竹桃、香加皮含香豆素类生药含香豆素类生药白芷、防风、南沙参、北沙参、菊花、秦皮、青蒿、茵陈、蛇床子白芷、防风、南沙参、北沙参、菊花、秦皮、青蒿、茵陈、蛇床子含环烯醚萜类生药含环烯醚萜类生药龙胆、地黄、玄参、秦皮、栀子龙胆、地黄、玄参、秦皮、栀子含木质素类生药含木质素类生药 厚朴、杜仲、五味子、连翘厚朴、杜仲、五味子、连翘含挥发油类生药含挥发油类生药当归、川芎、苍术、石菖蒲、莪术、郁金、姜黄、木香、白术、香附、沉香、肉桂、当归、
3、川芎、苍术、石菖蒲、莪术、郁金、姜黄、木香、白术、香附、沉香、肉桂、丁香、辛夷、陈皮、小茴香、砂仁、枳壳、豆蔻、薄荷、细辛、紫苏、广藿香、藿丁香、辛夷、陈皮、小茴香、砂仁、枳壳、豆蔻、薄荷、细辛、紫苏、广藿香、藿香、荆芥、海金沙香、荆芥、海金沙含生物碱类生药含生物碱类生药麻黄、益母草、山豆根、苦参、龙胆、秦艽、槟榔、白鲜皮、黄麻黄、益母草、山豆根、苦参、龙胆、秦艽、槟榔、白鲜皮、黄连、防己、延胡索、黄柏、勾藤、吴茱萸、马钱子、洋金花、颠连、防己、延胡索、黄柏、勾藤、吴茱萸、马钱子、洋金花、颠茄草、川贝、浙贝、川乌、附子、百部茄草、川贝、浙贝、川乌、附子、百部含鞣质、多元酚含鞣质、多元酚绵马贯众
4、、柯子、山茱萸、五倍子、儿茶绵马贯众、柯子、山茱萸、五倍子、儿茶含有机酸类生药含有机酸类生药升麻、关木通、金银花、山楂、马兜铃、木瓜、地龙、蜂蜜升麻、关木通、金银花、山楂、马兜铃、木瓜、地龙、蜂蜜OHOHOOHOH()OH()OHOHOOHOH()OH()HOH2COHOHOOHOH()OH()HOH2COOHHOOHOH()OH()CH2OHD-D-木糖木糖 D-D-葡萄糖葡萄糖 甘露糖甘露糖 半乳糖半乳糖CH2OOHOOHOHOHOOHOHOHOHCH2OHOOHOHOHOH()OH()CH3OOHOHOHCH3D-D-果糖果糖 -鼠李糖鼠李糖 D-D-洋地黄毒糖洋地黄毒糖一、糖类一、糖类
5、单糖、低聚糖、多聚糖单糖、低聚糖、多聚糖OOHOHOHCH2OHNH2OOHOHOHOH()OH()COOHCH2OHOHOHOHOHCH2OHCH2OHOHOHOHOHCH2OH2-2-氨基氨基-2-2-去氧去氧-D-D葡萄糖葡萄糖 D-D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸 山梨醇山梨醇 甘露醇甘露醇鉴别方法：鉴别方法：1、Fehling试验：试验：Fehling试液（碱性酒石酸酮试液试液（碱性酒石酸酮试液甲、乙，临用时等量混合）；产生砖红色沉淀；检测甲、乙，临用时等量混合）；产生砖红色沉淀；检测化合物类型：还原性糖类，非还原性多糖需水解后呈化合物类型：还原性糖类，非还原性多糖需水解后呈阳性反应。阳性反
6、应。2、Molish试验：试验：a-萘酚试液，沿管壁滴加浓硫酸；萘酚试液，沿管壁滴加浓硫酸；二液层交界处成紫色环；检测化合物类型：所有糖类、二液层交界处成紫色环；检测化合物类型：所有糖类、苷类。苷类。3、色谱法：纸色谱、薄层色谱；展开剂：正丁醇、色谱法：纸色谱、薄层色谱；展开剂：正丁醇-醋醋酸酸-水（水（4：1：5 上层）；多种显色剂黑色斑点。上层）；多种显色剂黑色斑点。4、GC、GC-MS分析：糖类化合物可以制成甲醚、乙分析：糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化、三甲基硅烷化衍生物，采用酰化、三甲基硅烷化衍生物，采用 GC、GC-MS方法，方法，进行定性、定量分析。进行定性、定量分析。低聚糖类低聚
7、糖类由由29个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖支糖链的聚糖称为低聚糖(oligosaccharide)。水苏属某些植物水苏属某些植物果糖，葡萄糖，果糖，葡萄糖，2 2分子半乳糖分子半乳糖水苏糖水苏糖(stachyose)(stachyose)四糖四糖龙胆属某些植物龙胆属某些植物棉籽棉籽鼠李属某些植物鼠李属某些植物果糖，果糖，2 2分子葡萄糖分子葡萄糖半乳糖，葡萄糖、果糖半乳糖，葡萄糖、果糖乳糖，乳糖，2 2分子鼠李糖分子鼠李糖龙胆三糖龙胆三糖(gentianose)(gentianose)棉子糖棉子糖(raffinose)(raffino
8、se)(manneotriose)(manneotriose)鼠李三糖鼠李三糖(rhamninose)(rhamninose)三糖三糖甜菜、甘蔗甜菜、甘蔗淀粉经酶水解淀粉经酶水解补乳动物乳汁补乳动物乳汁麦角、酵母等真菌麦角、酵母等真菌葡萄糖，果糖葡萄糖，果糖2 2分子葡萄糖分子葡萄糖葡萄糖，半乳糖葡萄糖，半乳糖2 2分子葡萄糖分子葡萄糖蔗糖蔗糖(sucrose)(sucrose)麦芽糖麦芽糖(maltose)(maltose)乳糖乳糖(lactose)(lactose)海藻糖海藻糖(trehalose)(trehalose)双糖双糖主要分布主要分布单糖组成单糖组成名称名称类型类型常见的低聚糖常
9、见的低聚糖多聚糖类多聚糖类动物多糖动物多糖（1）肝素肝素(heparin)肝素是分子量约肝素是分子量约500015000的高度硫酸酯化的的高度硫酸酯化的右旋酸性粘多糖。由右旋酸性粘多糖。由A、B两种二糖单元组成。此外肝素的糖链上常两种二糖单元组成。此外肝素的糖链上常接有丝氨酸或小分子肽。肝素具有很强的抗凝血作用，临床用于预防接有丝氨酸或小分子肽。肝素具有很强的抗凝血作用，临床用于预防和治疗血栓的形成。和治疗血栓的形成。OOOSO3HOHOCOOHONHSO3HOHCH2OSO3HOOOOHOHOONHSO3HOHCH2OSO3HOCOOHOOHOHOONHCOH3CH2OSO3HOCOOHOH
10、OA B 硫酸软骨素 （chondroitin sulfate)（2）硫酸软骨素）硫酸软骨素(chondroitin sulfate)硫酸软骨素是保硫酸软骨素是保持动物组织水分和弹性的一类酸性粘多糖，是鱼类和哺乳持动物组织水分和弹性的一类酸性粘多糖，是鱼类和哺乳动物软骨的主要成分，主要有软骨素动物软骨的主要成分，主要有软骨素A、B、C等数种。硫等数种。硫酸软骨素酸软骨素C是由是由D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸1b3和和D-半乳糖半乳糖1b4相相间连接而成的直链分子，在半乳糖羟基的间连接而成的直链分子，在半乳糖羟基的C6-羟基上有硫羟基上有硫酸酯化。一般在生物体内与蛋白质结合成粘多糖酸酯化。一般在生物
11、体内与蛋白质结合成粘多糖-蛋白复蛋白复合体合体(proteoglycan)而存在。硫酸软骨素临床上用于治疗而存在。硫酸软骨素临床上用于治疗神经痛、风湿痛，并具有降低血脂，改善动脉粥样硬化症神经痛、风湿痛，并具有降低血脂，改善动脉粥样硬化症状的作用。状的作用。（3）甲壳素）甲壳素(chitin)甲壳素主要存在于昆虫、甲壳类动甲壳素主要存在于昆虫、甲壳类动物的外壳和大多数真菌的细胞壁中。由物的外壳和大多数真菌的细胞壁中。由N-乙酰葡萄糖胺以乙酰葡萄糖胺以1b4反向连接的直链结构多糖。甲壳素对酸、碱稳定。反向连接的直链结构多糖。甲壳素对酸、碱稳定。甲壳素的水解产物葡萄糖胺是重要的合成原料。甲壳素的水
12、解产物葡萄糖胺是重要的合成原料。（4）透明质酸）透明质酸(hyaluronic acid)为一类存在于动物结合为一类存在于动物结合组织、眼球和皮肤的酸性粘多糖，具有润滑剂和防止微生组织、眼球和皮肤的酸性粘多糖，具有润滑剂和防止微生物侵害作用。由物侵害作用。由D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸1b3连接连接N-乙酰氨基葡萄乙酰氨基葡萄糖形成的重复二糖单位，每一个重复二糖单位彼此以糖形成的重复二糖单位，每一个重复二糖单位彼此以1b4键结合而成。现在作为化妆品的基质使用。键结合而成。现在作为化妆品的基质使用。植物多糖植物多糖淀粉（starch）纤维素(cellulose)果聚糖(fmctans)半纤维素（he
13、micellulose)树胶(gum)粘液质(mucilage)和粘胶质(pecticsubstance)人参、黄芪、枸杞、刺五加、当归、猕猴桃、灵芝、银耳、茯苓、猴头菌、裂褶菌、褐藻等中含有的多糖有抗肿瘤、增强免疫、降血脂、降血糖、抗肝炎、抗衰老等广泛的生物活性。它们中既有均多糖，也有杂多糖，结构各异。苷的结构和分类苷的结构和分类苷的含义苷的含义配糖体配糖体，糖和糖的衍生物（氨，糖和糖的衍生物（氨基糖、糖醛酸等）与另一非糖物质通过糖的基糖、糖醛酸等）与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的一类化合物。以葡萄端基碳原子连结而成的一类化合物。以葡萄糖为例。糖为例。苷键原子苷键原子 苷元苷元 苷
14、键苷键端基碳原子端基碳原子D葡萄糖苷葡萄糖苷 苷的结构分类苷的结构分类按苷键原子分类：按苷键原子分类：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。1、氧苷依苷元羟基的类型分为、氧苷依苷元羟基的类型分为：醇苷醇苷 通过苷元上醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩通过苷元上醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物称醇苷。酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物称醇苷。红景天苷红景天苷 酚苷酚苷 通过苷元上酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩通过苷元上酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物称醇苷。酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物称醇苷。天麻苷、白藜
15、芦天麻苷、白藜芦醇苷醇苷 酯苷酯苷 通过苷元上的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛通过苷元上的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛(半缩酮半缩酮)羟基脱一羟基脱一分子水缩合而成的化合物称酯苷或酰苷。分子水缩合而成的化合物称酯苷或酰苷。山慈姑苷山慈姑苷A、B 氰苷氰苷 具有具有-羟基腈的苷类。有毒，苦杏仁苷羟基腈的苷类。有毒，苦杏仁苷 吲哚苷吲哚苷 苷元吲哚醇中的羟基和糖缩和而成的苷。靛苷苷元吲哚醇中的羟基和糖缩和而成的苷。靛苷 OCH2OHOHOHOHOCH2CH2OHCH2OHOglcOCH2OHOHOHOHOCH2OO红景天苷红景天苷 天麻苷天麻苷 毛茛苷毛茛苷 （rhodioloside)(gastr
16、odin)(ranunculin)CHOCNglcglcOCH2OHOHOHOHOCH2OHORCNOSO3-K+SglcHONNNNH2OHNOHOHOglcHOOOHOOOHOHOHHOOCH2OHHOHOHO苦杏仁苷苦杏仁苷 山慈姑苷山慈姑苷A 巴豆苷巴豆苷 牡荆素牡荆素 异芒果苷异芒果苷 芥子苷通式芥子苷通式1含义存在于植物界的一类结构复杂的苷类化合物。它的水溶液易引起肥皂样泡沫，多数具有溶血等特性。2分布（1）甾体皂苷：百合科、薯蓣科、玄参科、石蒜科。（2）三萜皂苷：伞形科、五加科、豆科、桔梗科、远志科、毛茛科。二、皂苷类二、皂苷类防治心脑血管疾病防治心脑血管疾病抗肿瘤抗肿瘤降血糖降
17、血糖免疫调节等作用。免疫调节等作用。皂苷的生物活性多样：皂苷的生物活性多样：（一）三萜皂苷（一）三萜皂苷1、五环三萜皂苷、五环三萜皂苷HHH1351 0791 31 71 82 02 32 42 52 62 72 82 93 0HHH1351 0791 31 71 82 02 32 42 52 62 72 82 93 0HHH1351 0791 31 72 02 32 42 52 62 72 82 93 0H1 9HH1351 0791 31 71 82 02 42 52 62 82 93 0H2 32 7齐墩果烷齐墩果烷 乌苏烷乌苏烷羽扇豆烷羽扇豆烷 木栓烷木栓烷2、四环三萜皂苷、四环三萜皂
18、苷HHH13510717182021192627282930HHH13510717182021192627282930HHH13510717182021192627282930H13510717202119262728293018HHH13510717182021192627282930HHH达玛烷 羊毛脂烷 甘遂烷环阿屯烷 葫芦烷 楝烷OOHHHHABCDEFOOHHHHOOHHHH2022252627HO17202225262717HOOHHHHHOOHOH202225262717OHHHH20222627HO17OCH2OH253、甾体皂苷、甾体皂苷螺甾烷 螺甾烷醇 异螺甾烷醇呋甾烷醇
19、变形螺甾烷醇Liebermann反应：皂苷在无水条件下与反应：皂苷在无水条件下与leweis酸作用产生酸作用产生颜色变化或荧光。颜色变化或荧光。生药的生药的70%乙醇提取液，加浓硫酸乙醇提取液，加浓硫酸-醋酐（醋酐（1：20），三萜皂苷），三萜皂苷产生黄产生黄-红红-紫紫-兰等颜色变化；甾体皂苷最后呈绿色。兰等颜色变化；甾体皂苷最后呈绿色。取取1g中药粉末，加水中药粉末，加水10ml，煮沸，煮沸10min后过滤，取滤液振后过滤，取滤液振摇，产生持久性的泡沫（摇，产生持久性的泡沫（15min以上）呈阳性。含蛋白质和以上）呈阳性。含蛋白质和粘液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快消失，粘液质
20、的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快消失，以此可区别二者。以此可区别二者。甾体皂苷和三萜皂苷的鉴别甾体皂苷和三萜皂苷的鉴别（2）取）取2支试管，分别加入支试管，分别加入0.1mol/L HCl和和0.1mol/L NaOH各各5ml，再各滴加，再各滴加3滴中药水提取液，振摇滴中药水提取液，振摇1min，如两管形，如两管形成泡沫持久相同，说明该中药含三萜皂苷；如碱液管的泡沫成泡沫持久相同，说明该中药含三萜皂苷；如碱液管的泡沫较酸液管泡沫保持时间长几倍，则证明含有甾体皂苷。较酸液管泡沫保持时间长几倍，则证明含有甾体皂苷。皂苷的鉴别皂苷的鉴别 强心苷类是生药中具有强心作用的甾体苷类化合物。强心苷
21、类是生药中具有强心作用的甾体苷类化合物。地高辛、西地兰、毛地黄毒苷等化合物的制剂已广泛应用于临床，地高辛、西地兰、毛地黄毒苷等化合物的制剂已广泛应用于临床，于用于治疗充血型心力衰竭及节律障碍等心脏病。于用于治疗充血型心力衰竭及节律障碍等心脏病。该类化合物主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、十字花科、毛茛科、该类化合物主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、十字花科、毛茛科、萝摩科、卫茅科等植物中。萝摩科、卫茅科等植物中。OOOHRHHO2021222317OHRHHO2117OO20222324甲型（强心甾型）乙型（海葱甾型）三、强心苷类三、强心苷类苷中的苷中的2，6-二去氧糖，二去氧糖，2，6-
22、二去氧糖甲醚，其他糖类二去氧糖甲醚，其他糖类有六碳醛糖、有六碳醛糖、6-去氧糖、去氧糖、6-去氧糖甲醚。去氧糖甲醚。OOHOCH3CH3OHROOHOCH3CH3OHROOHORCH3OHOOHOHCH3OHOHL-夹夹竹桃糖竹桃糖R=H D-地支糖地支糖R=H D-毛地黄毒糖毛地黄毒糖 R=H D-鸡纳鸡纳糖糖L-黄花黄花夹夹竹桃唐竹桃唐R=OH D-毛地黄糖毛地黄糖R=OH D-加拿大麻塘加拿大麻塘R=CH3强心苷结合的糖类强心苷结合的糖类四、生四、生 物物 碱碱生物碱（生物碱（alkaloids）是一类存在于天然生物界中含氮原子的碱是一类存在于天然生物界中含氮原子的碱性有机化合物。性有机
23、化合物。生物碱广泛分布于植物界约生物碱广泛分布于植物界约100余科的植物中，如粗榧科、毛茛余科的植物中，如粗榧科、毛茛科、小檗科、防己科、罂粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、科、小檗科、防己科、罂粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量的生物碱。菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量的生物碱。生物碱在生物体中的存在形式，根据分子中氮原子所处的状态分生物碱在生物体中的存在形式，根据分子中氮原子所处的状态分为六类：游离碱、盐类、酰胺类、为六类：游离碱、盐类、酰胺类、N-氧化物、氮杂缩醛类和其他氧化物、氮杂缩醛类和其他类（亚胺、烯胺等）。类（亚胺、烯胺等）。大多数生物
24、碱一般与有机酸（草酸、柠檬酸、苹果酸、枸橼酸、大多数生物碱一般与有机酸（草酸、柠檬酸、苹果酸、枸橼酸、酒石酸等）结合成盐的形式存在于液泡中，有的结合成苷。酒石酸等）结合成盐的形式存在于液泡中，有的结合成苷。在生物体内，除以酰胺形式存在的生物碱外，仅少数碱性极弱的在生物体内，除以酰胺形式存在的生物碱外，仅少数碱性极弱的生物碱以游离状态存在，如秋水仙碱、咖啡碱生物碱以游离状态存在，如秋水仙碱、咖啡碱(caffeine)和那可和那可丁丁(narcotine)。生物碱是生药中一类重要的有效成分，已有生物碱是生药中一类重要的有效成分，已有80余种用于余种用于临床。临床。如麻黄中的麻黄碱（如麻黄中的麻黄碱
25、（ephedrine）具有松弛支气管平滑）具有松弛支气管平滑肌，收缩血管，兴奋中枢神经作用，临床用于治疗哮喘肌，收缩血管，兴奋中枢神经作用，临床用于治疗哮喘小檗碱（小檗碱（berberine）分布于黄连、黄柏和十大功劳、）分布于黄连、黄柏和十大功劳、三棵针中，具有抗菌、消炎作用，用于治疗肠道感染、三棵针中，具有抗菌、消炎作用，用于治疗肠道感染、菌痢、眼结膜炎、化脓性中耳炎等。菌痢、眼结膜炎、化脓性中耳炎等。丽江山慈姑中的秋水仙碱丽江山慈姑中的秋水仙碱(colchicine)临床用于抗肿瘤、临床用于抗肿瘤、抗痛风。抗痛风。夹竹桃科植物长春花的长春碱夹竹桃科植物长春花的长春碱(vinblastin
26、e)、长春新碱、长春新碱(vincristine)具有抗肿瘤作用。具有抗肿瘤作用。芸香科植物毛果芸香中的毛果芸香碱芸香科植物毛果芸香中的毛果芸香碱(pilocapine)具有具有兴奋胆碱反应系统、缩瞳、收缩平滑肌作用，用于青光兴奋胆碱反应系统、缩瞳、收缩平滑肌作用，用于青光眼的治疗。眼的治疗。来源来源生物碱类型生物碱类型生物碱生物碱来源来源于氨于氨基酸基酸鸟氨酸鸟氨酸1.吡咯类吡咯类(pyrrolines)(pyrrolines)2.吡咯里西啶类吡咯里西啶类(pyrrolizidines)(pyrrolizidines)3.托品类托品类(tropanes)(tropanes)千里光碱、红古豆碱
27、千里光碱、红古豆碱野百合碱野百合碱莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱赖氨酸赖氨酸4.哌啶类哌啶类(piperidines)(piperidines)5.5.吲哚里西啶类吲哚里西啶类(indolizidines)(indolizidines)6.6.喹诺里西啶类喹诺里西啶类(quinolizidines)(quinolizidines)胡椒碱、胡椒碱、loberineloberine一叶秋碱一叶秋碱苦参碱、石松碱、金雀花碱苦参碱、石松碱、金雀花碱邻氨基邻氨基苯甲酸苯甲酸7.喹啉类喹啉类(quinolines)(quinolines)8.8.吖啶吖啶酮类酮类(acridone)(
28、acridone)奎宁、喜树碱奎宁、喜树碱冉特可林酮冉特可林酮苯丙氨苯丙氨酸酸/酪酪氨酸氨酸9.苯丙胺类苯丙胺类(phenylalkylamines)(phenylalkylamines)1010四氢异喹啉类四氢异喹啉类(tetrahydroisoquinolines)(tetrahydroisoquinolines)1111苄基四氢异喹啉类（苄基四氢异喹啉类（benzyltetrahydroi benzyltetrahydroi soquinolinessoquinolines）1212苯乙基四氢异喹啉类苯乙基四氢异喹啉类phenethyltetra phenethyltetra hydro
29、isoquinolines)hydroisoquinolines)1313苄基苯乙胺类苄基苯乙胺类(benzylphenethylamines)(benzylphenethylamines)1414吐根碱类吐根碱类(emetines)(emetines)麻黄碱、为麻黄碱麻黄碱、为麻黄碱哌劳亭、小檗碱哌劳亭、小檗碱去甲乌药碱、罂粟碱去甲乌药碱、罂粟碱秋水仙碱、三尖杉酯碱秋水仙碱、三尖杉酯碱石蒜碱石蒜碱l-l-吐根碱吐根碱色氨酸色氨酸1515简单吲哚类简单吲哚类(simple indoles)(simple indoles)1616简单简单-咔波啉类咔波啉类(simple(simple carbo
30、 carbo lines)lines)1717半萜吲哚碱类半萜吲哚碱类(semiterpenoid indoles)(semiterpenoid indoles)1818单萜吲哚碱类单萜吲哚碱类(monotepenoid indoles)(monotepenoid indoles)蟾酥碱、蟾酥碱、5-5-羟色胺羟色胺harmanineharmanine麦角新碱、麦角胺麦角新碱、麦角胺士的宁、长春新碱、利血平士的宁、长春新碱、利血平来源来源于异于异戊烯戊烯来源来源于萜于萜类类19单萜生物碱单萜生物碱(monoterpenoid alkaloids)20倍半萜生物碱倍半萜生物碱(sesquetee
31、rpenoid alkaloids)21二萜生物碱二萜生物碱(ditepenoid alkaloids)22三萜生物碱三萜生物碱(triterpenoid alkaloids)秦艽甲碱、猕猴桃碱秦艽甲碱、猕猴桃碱石斛碱、萍蓬定石斛碱、萍蓬定乌头碱、粗茎乌甲碱乌头碱、粗茎乌甲碱交让木碱交让木碱来源来源于甾于甾体体23孕甾烷（孕甾烷（C21）生物碱）生物碱(alkaloids with the C21-carbon skeleton of pregnane)24环孕甾烷（环孕甾烷（C24）生物碱）生物碱(alkaloids with cyclopregnane skeleton)25胆甾烷（胆甾烷
32、（C27）生物碱）生物碱(alkaloids with the C27-carbon skeleton of cholestane)康斯生康斯生环氧黄杨木己碱环氧黄杨木己碱茄定碱、浙贝甲素茄定碱、浙贝甲素NNOCH3CH3NOOOOCH3OHOHH3CCH3NOH3CHO COCHOHNOOO 红古豆碱红古豆碱 野百合碱野百合碱 东莨菪碱东莨菪碱 胡椒碱胡椒碱NOOHHNNOHHHHNHOOHOHNNH3COHOHCHHHCH2HHOCH3HNHCH3 一叶萩碱一叶萩碱 苦参碱苦参碱 奎宁奎宁 冉特可林酮冉特可林酮 麻黄碱麻黄碱NHCH3OCH3OOHCH3NCH3OCH3OOHOCH3HON
33、+OOOCH3OCH3NOOOCH3OCOCHCH2H2CHCH3CCH3H2CCOH3COHO 哌劳亭哌劳亭 去甲乌药碱去甲乌药碱 小檗碱小檗碱 三尖杉酯碱三尖杉酯碱NOOOHHOHHNCH3OCH3OHNOCH3OCH3NHNCH3CH3HONCH3NHCOHNH C C6H5CH2OHH 石蒜碱石蒜碱 l-吐根碱吐根碱 蟾酥碱蟾酥碱 麦角新碱麦角新碱 长春新碱长春新碱 秦艽甲碱秦艽甲碱 石斛碱石斛碱 乌头碱乌头碱HNHCH3OHOHH2NHONHOHOHHHHHOH 环氧黄杨木己碱环氧黄杨木己碱 浙贝甲素浙贝甲素生物碱的定性鉴别主要利用生物碱的沉淀反应和显生物碱的定性鉴别主要利用生物碱的
34、沉淀反应和显色反应。色反应。沉淀反应是生物碱在酸性条件下与沉淀试剂生成弱沉淀反应是生物碱在酸性条件下与沉淀试剂生成弱酸不溶性盐或络合物沉淀。常用的沉淀试剂有碘化酸不溶性盐或络合物沉淀。常用的沉淀试剂有碘化铋钾试剂铋钾试剂(Dragedorffs reagent)(Dragedorffs reagent)、改良碘化铋、改良碘化铋钾试剂、碘钾试剂、碘碘化钾试剂碘化钾试剂(Wangeers reagent)(Wangeers reagent)、碘化汞钾试剂碘化汞钾试剂(Mayers reagent)(Mayers reagent)等。等。薄层色谱最常用的显色剂是改良的碘化铋钾试剂。薄层色谱最常用的显
35、色剂是改良的碘化铋钾试剂。生物碱的鉴别生物碱的鉴别五、醌类化合物五、醌类化合物醌类化合物主主要包括:苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌四种类型基本母核。OOOMeMeO2，6-甲氧基苯醌（对苯醌）甲氧基苯醌（对苯醌）分为对苯醌和邻苯醌,以对苯醌常见OO邻苯醌（不稳定）邻苯醌（不稳定）1.苯醌苯醌:2,6-二甲氧基苯醌 信筒子醌 辅酶Q10OOOH胡桃醌（胡桃醌（-萘醌）萘醌）2.萘醌类OO-萘醌萘醌OOamphi-萘醌萘醌3.菲醌类 天然菲醌(Phenanthraquinone)分为邻菲醌及对菲醌两种类型。邻菲醌 对菲醌从中药丹参根中分离得到的多种菲醌衍生物，具有抗菌和扩张冠状动脉作用，均属于邻菲醌类（丹
36、参醌）和对菲醌类（丹参新醌甲、乙、丙）化合物。ROOO丹参醌A R=CH3 丹参醌B R=CH2OH OOOHRCHCH3CH2OH丹参新醌甲R=丹参新醌乙R=丹参新醌丙R=CHCH3CH3 CH34.蒽醌类OOOHOH OHO蒽醌蒽醌 蒽酮蒽酮 蒽酚蒽酚 氧化蒽酚氧化蒽酚HOOHOOHOOHCOOHCOOHglcglcOOHHOHOOOHCH2OHCOOHglcglc番泻叶苷A（反式）番泻叶苷C（反式）番泻叶苷B（顺式）番泻叶苷D（顺式）（三）蒽醌类化合物的生物活性1泻下作用 番泻叶、生大黄等常作为泻药应用于临床，泻下作用的主要活性成分是蒽醌类，经研究分析大黄中各种蒽醌成分的泻下作用，具有二
37、蒽酮结构的番泻苷类泻下作用最强。2抗菌作用 蒽酮类成分大多有抗菌活性，且苷元作用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的抗菌作用最强。3抗肿瘤作用 蒽醌类化合物有一定的抗肿瘤活性。鉴别鉴别1、Borntragers 反应反应 取生药粉末约取生药粉末约0.1g，加，加10%硫酸水溶液硫酸水溶液5ml，置水浴上加热置水浴上加热2-10分钟，冷却后加分钟，冷却后加2ml乙醚振摇，静置后分取乙醚溶液，乙醚振摇，静置后分取乙醚溶液，加入加入1ml5%氢氧化钠水溶液，振摇。如有羟基蒽醌存在，醚层由黄色褪氢氧化钠水溶液，振摇。如有羟基蒽醌存在，醚层由黄色褪为无色，水层显红色。为无色，水层显红色。OOOHOHOO
38、O-O-OO -羟基蒽醌 红色OOOHOOOO-OHO-O -羟基蒽醌 红色该反应主要鉴别羟基蒽醌及具有游离羟基的蒽醌苷类化合物，而蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需要氧化成羟基蒽醌后才能呈色。2与金属离子的反应与金属离子的反应蒽醌类化合物如果含有a-酚羟基或邻位二酚羟基结构时，可与Pb+、Mg2+等金属离子形成络合物与Pb+形成的络合物在一定的pH值下可析出沉淀，可用于精制该类化合物。如果母核上有1个a-羟基或1个b-羟基，或二个OH不在同环时，显橙黄-橙色；如已有1个a-OH，并有另一个OH在邻位时，显蓝色-蓝紫色，若在间位时显橙红-红色，在对位时则显紫红色-紫色。试验时可将羟基蒽醌衍生物的醇溶
39、液滴在滤纸上，干燥后喷以0.5%的醋酸镁甲醇溶液，90加热5分钟即可显色。六、香 豆 素 类香豆素类香豆素类化合物是苯丙素类化合物的一种衍生物，由苯丙酸化合物是苯丙素类化合物的一种衍生物，由苯丙酸经氧化、环合生成。经氧化、环合生成。母核结构有母核结构有:简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类三种类型，后两种有直线型和角型构造化合物。三种类型，后两种有直线型和角型构造化合物。香香 豆豆 素素 简单香豆素简单香豆素 呋喃香豆素呋喃香豆素 吡喃香豆素吡喃香豆素 其他香豆素其他香豆素 苯骈苯骈吡喃酮环上有无取代吡喃酮环上有无取代7羟基与羟基与6、8异戊烯基成环
40、情况异戊烯基成环情况环合、降解环合、降解 环合、不降解环合、不降解 香豆素类主要分布在伞形科、豆科、菊科、芸香科、香豆素类主要分布在伞形科、豆科、菊科、芸香科、茄科、瑞香科、兰科等植物中。茄科、瑞香科、兰科等植物中。如补骨脂内酯如补骨脂内酯(psolalen)具有光敏活性作用，用于具有光敏活性作用，用于治疗白斑病。治疗白斑病。奥斯脑奥斯脑(osthole)来源于蛇床子和毛当归具有抑制乙来源于蛇床子和毛当归具有抑制乙型肝炎表面抗原型肝炎表面抗原(HBsAg)的药理活性。的药理活性。海棠果内酯海棠果内酯(callophylloide)具有很强的抗凝血作用。具有很强的抗凝血作用。滨蒿内酯滨蒿内酯(s
41、coparon)是生药茵陈蒿平肝利胆、松弛是生药茵陈蒿平肝利胆、松弛平滑肌的主要活性成分。平滑肌的主要活性成分。OCH3OOOOOOOCH3OOO奥斯脑 补骨脂内酯 海棠果内酯 香豆素类的鉴别香豆素类的鉴别 取生药的乙醇提取液（取生药的乙醇提取液（0.2g 5 ml），置于紫外灯下观察），置于紫外灯下观察(365nm)，溶液呈兰，溶液呈兰兰紫色荧光兰紫色荧光。七、黄酮类化合物七、黄酮类化合物l黄酮类化合物指具有黄酮类化合物指具有2-苯基色原酮（苯基色原酮（2-phenyl-chromone）结构的化合物。）结构的化合物。l目前此类化合物已远远超过这个范围，主要是指两个苯环中央通过三碳链连接形成
42、目前此类化合物已远远超过这个范围，主要是指两个苯环中央通过三碳链连接形成C6-C3-C6基本骨架的一类化合物的总称。基本骨架的一类化合物的总称。OO12345867OO12345867123456O12345867123456ABC 色原酮 2-苯基色原酮 C6-C3-C6根据中央三碳链的氧化程度，根据中央三碳链的氧化程度，B-环连接位置（环连接位置（2-或或3-位）以及三碳链是否位）以及三碳链是否构成环状等特点，将主要的天然黄酮类化合物分类如下：构成环状等特点，将主要的天然黄酮类化合物分类如下：OOOOOHOOOOOHO+OHOO 黄酮类 黄酮醇类 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 花色素类 双苯吡
43、酮类(flavones)(flavonol)(flavanones)(flavanonols)(anthocyanidins)(xanthones)OOOOOOHOOHOHOOOCH 黄烷-3-醇类 异黄酮类 二氢异黄酮 查耳酮类 二氢查耳酮 橙酮类(flavan-3-ols)(isoflavones)(isoflavanones)(chalcones)(dihydrochalcones)(aurones)黄酮、黄酮醇及其苷类呈灰黄黄酮、黄酮醇及其苷类呈灰黄黄色，查耳酮为黄黄色，查耳酮为黄橙黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不存橙黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不存在共轭体系或共轭很
44、少而不显色。在共轭体系或共轭很少而不显色。黄酮类化合物主要分布于高等植物的水龙骨科、银黄酮类化合物主要分布于高等植物的水龙骨科、银杏科、小檗科、豆科、芸香科、唇形科、菊科和鸢杏科、小檗科、豆科、芸香科、唇形科、菊科和鸢尾科等植物中，在菌类、藻类、地衣类等低等植物尾科等植物中，在菌类、藻类、地衣类等低等植物中少见。中少见。许多黄酮类化合物具有极强的生物活性。银杏双黄许多黄酮类化合物具有极强的生物活性。银杏双黄酮酮(ginkgetin)、槲皮素、葛根黄素、槲皮素、葛根黄素(puerarin)、等、等均具有扩张血管作用，用于治疗冠心病。均具有扩张血管作用，用于治疗冠心病。芦丁、橙皮苷芦丁、橙皮苷(h
45、esperidin)具有维生素具有维生素P样作用，能样作用，能降低血管脆性，用于防治高血压、脑血管破裂和动降低血管脆性，用于防治高血压、脑血管破裂和动脉硬化的辅助治疗剂。脉硬化的辅助治疗剂。山楂黄酮、山奈酚山楂黄酮、山奈酚(kaempferol)等具有降低血脂及等具有降低血脂及胆固醇作用。异甘草苷元胆固醇作用。异甘草苷元(isoliquiritigenin)及大豆及大豆素（素（daidzein）具有解除平滑肌痉挛作用。）具有解除平滑肌痉挛作用。黄芩苷黄芩苷(baicalin)、水飞蓟素、水飞蓟素(silybin)有很强的保肝有很强的保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒作用，用于治疗
46、急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。性肝损伤。芦丁芦丁 水飞蓟素水飞蓟素OOHOOHOOHOHOOOOOAl/3ZrOCl黄酮类化合物的鉴别：黄酮类化合物的鉴别：1.1.盐酸盐酸-镁粉还原反应镁粉还原反应 取生药粉末少许置于试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸，滤液加镁粉少许取生药粉末少许置于试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸，滤液加镁粉少许振摇，滴加数滴浓盐酸。黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇、二氢黄酮醇类振摇，滴加数滴浓盐酸。黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇、二氢黄酮醇类显红显红紫红色，异黄酮类、查耳酮类、花色素类及部分橙酮不显色。本紫红色，异黄酮类、查耳酮类、花色素类及部分橙酮不显色。本反应机理为生成阳碳
47、离子所致反应机理为生成阳碳离子所致。2 2金属盐类试剂的络合反应金属盐类试剂的络合反应 具有下列结构单元的黄酮类化合物与铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂反应，具有下列结构单元的黄酮类化合物与铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂反应，生成有色络合物。生成有色络合物。常用的试剂有三氯化铝、醋酸铅、醋酸镁、二氯氧化锆等。常用的试剂有三氯化铝、醋酸铅、醋酸镁、二氯氧化锆等。八、萜类和挥发油八、萜类和挥发油（一）萜类（一）萜类萜类化合物萜类化合物(terpenoids)是以异戊二烯是以异戊二烯(isoprene)为基本单位的聚合体及其衍为基本单位的聚合体及其衍生物。凡是由甲戊二羟酸生物。凡是由甲戊二羟酸(meval
48、onic acid)作为前体物生合成的，分子式的通作为前体物生合成的，分子式的通式为式为(C5H8)n的衍生物均称为萜类化合物。萜类化合物种类繁多，自然界已经发的衍生物均称为萜类化合物。萜类化合物种类繁多，自然界已经发现约现约22000种。种。分类分类碳原子数碳原子数通式（通式（C C5 5HH8 8）n n分布分布半萜半萜单萜单萜倍半萜倍半萜二萜二萜二倍半萜二倍半萜三萜三萜四萜四萜5 5101015152020252530304040n=1n=1n=2n=2n=3n=3n=4n=4n=5n=5n=6n=6n=8n=8植物叶植物叶挥发油挥发油挥发油挥发油树脂、苦味质、植物醇树脂、苦味质、植物醇
49、海绵、植物病毒、昆虫海绵、植物病毒、昆虫代谢物代谢物皂苷、树脂、植物乳汁皂苷、树脂、植物乳汁植物胡箩卜素植物胡箩卜素CH2OHCHOHOHHHOOOHOOOO香茅醇 香叶醛 l-薄荷醇 薄荷酮 樟脑 l-龙脑 斑毛素龙脑生药称为冰片，具有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀等龙脑生药称为冰片，具有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀蚀等作用，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗作用，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗心绞痛、冠心病。心绞痛、冠心病。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症、跌樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症、跌打损伤的擦剂和强心剂。打损伤的擦剂和强心
50、剂。斑蝥素可作为皮肤发赤、发泡和生发剂，其半合成产物斑蝥素可作为皮肤发赤、发泡和生发剂，其半合成产物N-羟羟基斑蝥胺基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)具有抗癌活性。具有抗癌活性。OOOOHCH3HHCH3H3COOOOOHCH3HHCH3H3COHOOO青蒿素 双氢青蒿素 -山道年从黄花蒿从黄花蒿Artemisia annua L.中分离到的青蒿素中分离到的青蒿素(qinghaosu,arteannin,artemisinin)具有很强的抗疟原虫具有很强的抗疟原虫的生物活性，临床上用于治疗恶性疟疾。的生物活性，临床上用于治疗恶性疟疾。其经结构改造的半合成衍生物双氢青蒿素
