1、第二章 稀溶液的依数性教学基本要求了解稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低的原因。熟悉稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低概念及计算。掌握溶液渗透压力的概念及渗透浓度 的计算,熟悉渗透压力的医学应用。稀溶液的依数性:稀溶液的依数性:难挥发难挥发非电解质非电解质稀稀溶液的某些性质与溶液中的溶液的某些性质与溶液中的溶质的浓度有关,而与溶质的本性无关。溶质的浓度有关,而与溶质的本性无关。(1 1)溶液的蒸气压下降)溶液的蒸气压下降(2 2)溶液的沸点升高)溶液的沸点升高(3 3)溶液的凝固点下降)溶液的凝固点下降(4 4)渗透压)渗透压稀溶液(稀溶液(0.2molKg-1)(一)纯溶剂的蒸气
2、压一)纯溶剂的蒸气压液相液相气相气相蒸发蒸发 凝聚(液化)凝聚(液化))g(2)l(2OHOH第一节 溶液的蒸汽压下降一液体的蒸汽压 蒸发 H2O(l)H2O(g)凝结 当蒸发与凝结速率相等,气相和液相达到动态平衡,蒸汽的含量和压力保持一定。定义:在一定温度下与液相处于平衡时蒸汽所具有的压力 p(简称蒸汽压)。单位:Pa,kPa第一节 溶液的蒸汽压下降一 液体的蒸汽压 p与液体的本性有关温度升高,p增大固体物质的蒸汽压一般很小易挥发性物质的 p大,难挥发性物质的 p 小。第一节 溶液的蒸汽压下降 不同温度下水的蒸汽压 T/K p/kPa T/K p/kPa 273278283293303313
3、323 0.610 60.871 91.227 92.338 54.242 37.375 412.333 6 33334335336337342319.918 335.157 447.342 670.100 1101.324 7476.026 2 第一节 溶液的蒸汽压下降二溶液的蒸汽压下降 Raoult定律 稀溶液的蒸气压下降原因稀溶液的蒸气压下降原因 同一温度下,由于溶质的加入,使溶液中单位体积同一温度下,由于溶质的加入,使溶液中单位体积溶剂蒸发的分子数目降低,逸出液面的溶剂分子数溶剂蒸发的分子数目降低,逸出液面的溶剂分子数目相应减小目相应减小,因此在较低的蒸汽压下建立平衡,即因此在较低的蒸
4、汽压下建立平衡,即溶液的蒸汽压比溶剂的蒸汽压低溶液的蒸汽压比溶剂的蒸汽压低.溶液溶液的蒸气压总是低于的蒸气压总是低于纯溶剂纯溶剂的蒸气压的蒸气压(p nB,若取1000g溶剂,有则 p=K bB 适用:难挥发的非电解质稀溶液。ABBABBnnnnnxAAMgn1000BABbMpxpp1000第一节 溶液的蒸汽压下降例 已知293K时水的饱和蒸汽压为2.338 kPa,将6.840 g蔗糖(C12H22O11)溶于100.0 g水中,计算蔗糖溶液的质量摩尔浓度和蒸汽压。第一节 溶液的蒸汽压下降解 p=p0 xA=2.338 kPa0.9964=2.330 kPa 1-11-Bkgmol0200
5、.0g100.0kgg1000molg342.0g840.6b4996.0)mol00200.049.55(mol49.55 molg0.342g/840.6molgg/18.020.100molgg/18.020.10011-1Ax第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低一溶液的沸点升高1.液体的沸点 液体的沸点是液体的蒸汽压等于外界压强时的温度。液体的正常沸点 是指外压为101.3kPa时的沸点。第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低2.溶液的沸点升高溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点,这一现象称之为溶液的沸点升高。溶液沸点升高是由溶液的蒸汽压下降引起。Tb=Tb-Tb0=Kb bB 第二节 溶液的沸点
6、升高和凝固点降低常见溶剂的T0b和Kb值 溶剂 Tb0/Kb/(Kkgmol-1)溶剂 Tb0/Kb/(Kkgmol-1)水 1000.512四氯化碳76.75.03乙酸 1182.93乙醚34.72.02苯802.53萘2185.80乙醇78.41.22第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低二 溶液的凝固点降低凝固点是指物质的固、液两相蒸汽压相等时的温度。纯水的凝固点(273 K)又称为冰点,在此温度水和冰的蒸汽压相等。第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低二 溶液的凝固点降低曲线(3)是溶液的理想冷却曲线曲线(4)是实验曲线。溶液的凝固点是指刚有溶剂固体析出的温度Tf。第二节 溶液的沸点升高和凝固
7、点降低二 溶液的凝固点降低溶液的凝固点降低是由溶液的蒸汽压下降引起。Tf=Tf0-Tf =Kf bB第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低常见溶剂的T0b Kb和T0f Kf值 溶剂 Tb0/Kb/(Kkgmol-1)Tf0/Kf/(Kkgmol-1)水 1000.5120.01.86乙酸 1182.9317.03.90苯802.535.55.10乙醇78.41.22-117.31.99四氯化碳76.75.03-22.932.0乙醚34.72.02-116.21.8萘2185.8080.06.9第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低n溶液凝固点降低的应用:测定溶质的相对分子质量(特别是小分子)。虽然理
8、论上沸点升高和凝固点降低两种方法都可测量分子量,可是后者不起破坏作用、且Kf值较大,故常用。1-fABfBmolkgTmmKM第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低 将0.638 g尿素溶于250 g水中,测得此溶液的凝固点降低值为0.079 K,试求尿素的相对分子质量。解 60rM1-1-142molg60molkg060.0 K079.0g250g638.0molkgK86.1)HCON(M凝固点下降的应用实例凝固点下降的应用实例i.冬天在汽车水箱中加甘油或乙二醇降低水的凝固点,冬天在汽车水箱中加甘油或乙二醇降低水的凝固点,防止水箱炸裂;积雪路面洒盐防滑。防止水箱炸裂;积雪路面洒盐防滑。ii.
9、盐和冰的混合物可做冷却剂:冰浴,冷冻食品的盐和冰的混合物可做冷却剂:冰浴,冷冻食品的运输。运输。30gNaCl100g水:水:250.6K 42.5gCaCl2100g水:水:218K iii.测定分子的相对分子质量测定分子的相对分子质量第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低三电解质稀溶液的依数性行为p=i K bBTb=i Kbb B Tf =i Kfb B 如AB型电解质,i趋近于2。(如KCl)AB2或A2B型电解质,i趋近于3。(如MgCl2)第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低例 计算0.100molkg-1的NaCl溶液的凝固点。解 NaCl为AB型电解质,i=2Tf(NaCl)=20.
10、100 molkg-11.86 Kkgmol 1 =0.372 K Tf(NaCl)=-0.372 。一、渗透现象和渗透压力一、渗透现象和渗透压力纯纯 水水 在纯水中加入少许蔗糖在纯水中加入少许蔗糖 扩散现象扩散现象:在任何纯溶剂与溶液之间或两种浓度的:在任何纯溶剂与溶液之间或两种浓度的溶液相互接触时都可发生。溶液相互接触时都可发生。第三节第三节 溶液的渗透压力溶液的渗透压力多孔性薄膜:水分子可自由通过,多孔性薄膜:水分子可自由通过,而蔗糖分子不能通过。半透膜而蔗糖分子不能通过。半透膜 一、渗透现象和渗透压力一、渗透现象和渗透压力1.渗透定义渗透定义 溶剂分子通过半透膜进入到溶液溶剂分子通过半
11、透膜进入到溶液 中的过程中的过程,称为渗透称为渗透。2.渗透原因渗透原因 溶剂分子能通过半透膜,而溶溶剂分子能通过半透膜,而溶 质分子不能质分子不能。3.产生条件产生条件 半透膜半透膜 膜两侧溶液浓度不等。膜两侧溶液浓度不等。4.渗透方向渗透方向:溶剂分子从纯溶剂:溶剂分子从纯溶剂溶液,溶液,或是从稀溶液或是从稀溶液浓溶液。浓溶液。一、渗透现象和渗透压力一、渗透现象和渗透压力渗透现象会无止境地进行下去吗渗透现象会无止境地进行下去吗?h甲开始渗透,甲开始渗透,V左左V右右丙渗透平衡,丙渗透平衡,V左左V右右乙渗透进行,乙渗透进行,V左左V右右5.渗透压力渗透压力定义:为维持只允许溶剂通过的膜所隔
12、开定义:为维持只允许溶剂通过的膜所隔开的溶液与溶剂之间的渗透平衡而需要的超的溶液与溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力。单位额压力。单位:Pa或或kPa。半透膜(a)纯溶剂溶液半透膜(b)纯溶剂溶液半透膜(c)纯溶剂溶液溶剂的净转移 一、渗透现象和渗透压力一、渗透现象和渗透压力关系式:关系式:=cBRT 其中其中 cB 物质的量浓度物质的量浓度(molL-1)R 常数常数 8.314 JK-1mol-1 T 绝对温度绝对温度 (273+t)注意:若半透膜隔开的浓度不等的两个非电解质注意:若半透膜隔开的浓度不等的两个非电解质溶液,为了防止渗透现象发生,必须在浓溶液液溶液,为了防止渗透现象发生,必须
13、在浓溶液液面上施加一超额压力,此压力是两溶液渗透压力面上施加一超额压力,此压力是两溶液渗透压力之差。之差。二、二、与浓度及温度的关系与浓度及温度的关系 渗透压力在医学上的意义渗透压力在医学上的意义 渗透浓度渗透浓度 等渗、高渗和低渗溶液等渗、高渗和低渗溶液 晶体渗透压力和胶体渗透压力(自学)晶体渗透压力和胶体渗透压力(自学)体液渗透压力的测定体液渗透压力的测定(自学)(自学)1、医学中的、医学中的渗透浓度(渗透浓度(cos)定义:定义:是指溶液中是指溶液中渗透活性物质渗透活性物质的质点(分子、的质点(分子、离子)离子)的物质的量除以溶液的体积。的物质的量除以溶液的体积。符号:符号:cos 单位
14、:单位:molL-1或或 mmolL-1渗透浓度渗透浓度实际上反映了溶液的实际上反映了溶液的渗透压渗透压的大小。的大小。2.等渗、高渗和低渗溶液等渗、高渗和低渗溶液如果两个溶液的浓度相同,则它们的渗透压也相等,如果两个溶液的浓度相同,则它们的渗透压也相等,称之为等渗溶液;称之为等渗溶液;若两个溶液的渗透压不相等,则浓度较高的溶液称为若两个溶液的渗透压不相等,则浓度较高的溶液称为高渗溶液,浓度较低的为低渗溶液。高渗溶液,浓度较低的为低渗溶液。医学上的等渗、高渗和低渗溶液是以血浆的渗透压力医学上的等渗、高渗和低渗溶液是以血浆的渗透压力为标准确定的。正常人血浆的渗透浓度:为标准确定的。正常人血浆的渗
15、透浓度:303.7mmolL-1临床上规定:临床上规定:等渗溶液:等渗溶液:cos 280 320 mmolL-1 高渗溶液:高渗溶液:cos 320 mmol L-1 低渗溶液低渗溶液:cos 280 mmolL-1临床给病人补液时,要特别注意补液的浓度和渗透压,否临床给病人补液时,要特别注意补液的浓度和渗透压,否则可能造成严重的医疗事故。因为细胞膜实质就是半透膜,则可能造成严重的医疗事故。因为细胞膜实质就是半透膜,通过红细胞在不同浓度的溶液中的变化说明这一点。通过红细胞在不同浓度的溶液中的变化说明这一点。红细胞既不胀大,也不缩小,红细胞既不胀大,也不缩小,形态保持正常形态保持正常。实验实验
16、1:将正常红细胞置入将正常红细胞置入0.15molL-1NaCl溶液溶液实验实验2:将正常红细胞置入将正常红细胞置入0.10molL-1NaCl溶液溶液 水大量进入红细胞,水大量进入红细胞,溶液溶液中的红细胞逐渐胀大,直至中的红细胞逐渐胀大,直至破裂,血红蛋白释放出,使破裂,血红蛋白释放出,使溶液变红,医学上称为溶液变红,医学上称为溶血溶血现象。现象。实验实验3:将正常红细胞置入将正常红细胞置入0.20molL-1NaCl溶液溶液在在1.5%NaCl溶液中,红细胞溶液中,红细胞中的水分将进入高渗溶液,红中的水分将进入高渗溶液,红细胞逐渐皱缩,医学上称细胞逐渐皱缩,医学上称 胞浆分离胞浆分离。在
17、临床上,病人需要大量输液时,必须使用在临床上,病人需要大量输液时,必须使用等渗等渗溶液溶液,否则将产生严重后果,甚至危及生命。,否则将产生严重后果,甚至危及生命。输入低渗溶液,会使红血球破裂出现输入低渗溶液,会使红血球破裂出现溶血现象溶血现象。输入高渗溶液时,红血球皱缩易粘合在一起而成输入高渗溶液时,红血球皱缩易粘合在一起而成“团块团块”,这些团块在小血管中,便可能形成,这些团块在小血管中,便可能形成“血血栓栓”。渗透压的应用:渗透压的应用:1.测定分子的摩尔质量测定分子的摩尔质量2.配制等渗输液配制等渗输液 人体静脉输液的营养液,一定要与人体血液人体静脉输液的营养液,一定要与人体血液有相等的
18、渗透压。有相等的渗透压。3.反渗透反渗透 使渗透作用逆向进行的过程。用于从海水中快速使渗透作用逆向进行的过程。用于从海水中快速 提取淡水和废水治理中除去有毒有害物质。提取淡水和废水治理中除去有毒有害物质。反渗透反渗透:当外加的压力超过了渗透压,则反而当外加的压力超过了渗透压,则反而会使溶液中的溶剂向纯溶剂方向流动,而使纯溶剂会使溶液中的溶剂向纯溶剂方向流动,而使纯溶剂的体积增加,这个过程是的体积增加,这个过程是渗透的逆过程渗透的逆过程。(海水制海水制备淡水)备淡水)2.海水的平均盐度为海水的平均盐度为3.5,每条江河,每条江河入海处的海水渗透压可以相当于入海处的海水渗透压可以相当于240米米高
19、的水位落差。高的水位落差。3.位于亚洲西部的死海,渗透压可以达到位于亚洲西部的死海,渗透压可以达到上百个大气压上百个大气压,流入死海的约旦河,每,流入死海的约旦河,每注入死海立方米河水,理论上的发电功注入死海立方米河水,理论上的发电功率就可以达到率就可以达到2.7万千瓦。万千瓦。4.4.以色列洛布,他设计出压力延滞渗透能转换装置,效果满意。以色列洛布,他设计出压力延滞渗透能转换装置,效果满意。5.5.美国俄勒冈大学研制出一种新型的渗透压式盐差能发电系统。美国俄勒冈大学研制出一种新型的渗透压式盐差能发电系统。6.6.全世界海洋内储藏的盐差能总输出功率可以达到亿千瓦。全世界海洋内储藏的盐差能总输出
20、功率可以达到亿千瓦。1.1.原理:利用不同浓度的海水在半原理:利用不同浓度的海水在半透膜下产生渗透压透膜下产生渗透压思考题思考题1.运动时运动时,口渴为什么要喝水口渴为什么要喝水2.海水鱼为什么不能生活在淡水里海水鱼为什么不能生活在淡水里3.医院给病人输液为什么要输等渗溶液医院给病人输液为什么要输等渗溶液4.一杯糖水和一杯等量的纯水同时放置,纯水一杯糖水和一杯等量的纯水同时放置,纯水为什么蒸发得快?为什么蒸发得快?5.冬天,室外水池结冰时,腌菜缸里的水为什冬天,室外水池结冰时,腌菜缸里的水为什么不结冰?么不结冰?6.在下雪的路免上撒盐,为什么为比较容易清在下雪的路免上撒盐,为什么为比较容易清除积雪?除积雪?1.关于关于Raoult定律所讨论的依数性适用定律所讨论的依数性适用于于 、的的 溶液。溶液。2.稀溶液的依数性包括稀溶液的依数性包括 、和和 。3.产生渗透现象的必备条件是产生渗透现象的必备条件是 和和 ;水的渗透方向为水的渗透方向为 或或 。内容提要1.溶液的蒸汽压下降 溶液的蒸汽压 溶液的蒸汽压下降 Raoult定律 2.溶液的沸点升高和凝固点降低 溶液的沸点升高 溶液的凝固点降低 内容提要3.溶液的渗透压 渗透现象和渗透压 溶液的渗透压力与浓度及温度的关系 渗透压在医学上的意义