1、四大平衡常数的应用（建议用时：40分钟）（对应考点集训第270页）角度1水的离子积常数1.关于35 的0.1 molL1NaOH溶液，以下表述错误的是（）A.Kw11014B.水电离的c（H）11013molL1C.pH13D.c（OH）c（H）c（Na）C温度升高，Kw变大，A正确；NaOH溶液中的H全部来于H2O的电离，c（OH）0.1 molL1，c（H） molL11013molL1，B正确；pHlg c（H），则pH13，C错误；根据电荷守恒有c（OH）c（H）c（Na），D正确。2.T 时，纯水的pH约为6.5。该温度下，0.01 molL1 HA溶液中c（H）/c（OH）105，
2、向10 mL该溶液中逐滴加入0.01 molL1MOH溶液（已知MOH的电离平衡常数Kb1.8105），在滴加过程中，下列有关叙述中正确的是（）A.HA的电离平衡常数为Ka1.0107B.当滴加10 mL MOH溶液时，所得溶液呈酸性C.当滴入20 mL MOH溶液时，溶液中有：c（MOH）2c（OH）c（A）c（H）2c（HA）D.当滴入少量的MOH溶液时，促进了HA的电离，溶液的pH升高，且随着MOH量的增加c（A）/c（HA）的值增大DT 时，纯水的pH约为6.5。该温度下，Kw1.01013。0.01 molL1HA溶液中c（H）/c（OH）105，因此c（H）1.0104，则HA的电
3、离平衡常数为Ka104，A错误；当滴加10 mL MOH溶液时，所得溶液中含有MA，根据二者的电离平衡常数，该盐属于强碱弱酸盐，所得溶液呈碱性，B错误；当滴入20 mL MOH溶液时，所得溶液中含有等物质的量的MA和MOH，溶液中有c（MOH）2c（OH）2c（H）c（M），C错误；HA为弱酸，当滴入少量的MOH溶液时，溶液中的c（H）减小，溶液的pH升高，促进HA的电离，c（A）增大，c（HA）减小，c（A）/c（HA）的值增大，D正确。角度2电离平衡常数3.（2019淮北模拟）已知25 时有关弱酸的电离平衡常数见下表：弱酸化学式HAH2B电离平衡常数（25 ）Ka1.7106K11.310
4、3K25.6108则下列有关说法正确的是（）A.等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH（Na2B）pH（NaHB）pH（NaA）B.将a molL1的HA溶液与a molL1的NaA溶液等体积混合，混合液中：c（Na）c（A）C.向Na2B溶液中加入足量的HA溶液发生反应的离子方程式为B22HA=2AH2BD.NaHB溶液中部分微粒浓度的大小为c（Na）c（HB）c（B2）c（H2B）D由于酸性H2BHAHB，水解程度HBAB2，所以等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH（Na2B）pH（NaA）pH（NaHB），A错误；因为KaKhKw，Ka1.7106，所以KaKh，将a molL1的HA溶液
5、与a molL1的NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于NaA的水解程度，混合液中：c（A）c（Na），B错误；向Na2B溶液中加入足量的HA溶液发生反应的离子方程式为B2HA=AHB，C错误；由于K11.3103，NaHB的电离程度大于其水解程度，所以c（Na）c（HB）c（B2）c（H2B），D正确。4.已知下表为25 时某些弱酸的电离平衡常数。依据所给信息判断，下列说法正确的是CH3COOHHClOH2CO3Ka1.8105Ka3.0108Ka14.4107Ka24.71011A.向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为2ClOCO2H2O=2HClOCOB.相同浓度的CH3C
6、OONa和NaClO的混合溶液中，c（CH3COOH）c（HClO）c（OH）c（H）C.25 时，0.10 molL1Na2CO3溶液通入CO2至溶液的pH7时，溶液中：c（Na）c（CO）c（HCO）c（H2CO3）D.向0.1 molL1CH3COONa溶液中加入少量水，溶液中增大B根据电离平衡常数可知酸性强弱顺序是CH3COOHH2CO3HClOHCO。根据较强酸制备较弱酸可知向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为ClOCO2H2O=HClOHCO，A错误；相同浓度的CH3COONa和NaClO的混合溶液中存在物料守恒：c（CH3COOH）c（HClO）c（Na）c（CH3C
7、OO）c（ClO），根据电荷守恒可知c（Na）c（H）c（CH3COO）c（ClO）c（OH），因此存在c（CH3COOH）c（HClO）c（OH）c（H），B正确；25 时，0.10 molL1Na2CO3溶液通入CO2至溶液的pH7时，溶液是NaHCO3和碳酸的混合溶液中，则溶液中：c（Na）c（CO）c（HCO）c（H2CO3），C错误；向0.1 molL1CH3COONa溶液中加入少量水，溶液中Ka/Kw，温度不变，比值不变，D错误。5.已知25 时，NH3H2O的电离平衡常数Kb1.8105，该温度下1 molL1的NH4Cl溶液中c（H）molL1。（已知2.36）解析Kh，c（H
8、）c（NH3H2O），而c（NH）1 molL1。所以c（H）molL12.36105molL1。答案2.36105角度3水解平衡常数6.常温常压下，丙二酸（HOOCCH2COOH）的电离常数为Ka11.4103，Ka12.0106。向10 mL某浓度的丙二酸溶液中滴加0.2 molL1NaOH溶液，在滴加过程中下列有关说法不正确的是（）A.在中和反应未完成前随着NaOH溶液的滴加，OOCCH2COO的物质的量浓度逐渐升高B.若滴入的NaOH溶液的体积为10 mL时溶液温度最高，则丙二酸的物质的量浓度0.1 molL1C.在丙二酸未完全中和前，随着NaOH的滴加，水的电离程度逐渐增大D.若忽略
9、丙二酸氢根离子的电离和水解，丙二酸根离子的水解常数约为7.141012D根据丙二酸的电离平衡常数可知，丙二酸属于弱酸。在中和反应未完成前随着NaOH溶液的滴加，丙二酸逐渐转化为丙二酸钠，OOCCH2COO的物质的量浓度逐渐升高，A正确；若滴入的NaOH溶液的体积为10 mL时，溶液温度最高，说明中和反应恰好完全进行，则丙二酸的物质的量浓度0.2 molL10.1 molL1，B正确；在丙二酸未完全中和前，随着NaOH的滴加，丙二酸电离的氢离子浓度逐渐减小，对水的电离的抑制程度逐渐减小，水的电离程度逐渐增大，C正确；若忽略丙二酸氢根离子的电离和水解，丙二酸根离子的水解常数Kh5.0109，D错误
10、。7.25 时，H2SO3HSOH的电离常数Ka1102，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将（填“增大”“减小”或“不变”）。解析KaKh11012。HSOH2OH2SO3OH，当加少量I2时，发生I2HSOH2O=2I3HSO，导致水解平衡左移，c（H2SO3）稍减小，c（OH）减小，所以增大。答案11012增大8.已知常温下CN的水解常数Kh1.61105。（1）常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显（填“酸”“碱”或“中”）性，c（CN）（填“”“”或“”）c（HCN）。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_。（2
11、）常温下，若将c molL1盐酸与0.62 molL1KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c（小数点后保留4位数字）。解析（1）Kh（CN）1.61105，由此可求出Ka（HCN）6.21010，故CN的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c（OH）大于电离生成的c（H），混合溶液显碱性，且c（CN）c（HCN）。（2）当溶液显中性时，由电荷守恒知溶液中c（K）c（CN）c（Cl），由物料守恒得c（HCN）c（K）c（CN）c（Cl）0.5c molL1，由CNH2OHCNOH得Kh1.61105，解得c0.616 2。答案（1）碱c（Na）c（
12、CN）c（OH）c（H）（2）0.616 2角度4难溶电解质的溶度积常数9.已知25 时，Ka（HF）6.0104，Ksp（MgF2）5.01011。现向1 L 0.2 molL1HF溶液中加入1 L 0.2 molL1MgCl2溶液。下列说法中正确的是（）A.25 时，0.1 molL1 HF溶液中pH1B.0.2 molL1MgCl2溶液中离子浓度关系为2c（Mg2）c（Cl）c（H）c（OH）C.2HF（aq）Mg2（aq）MgF2（s）2H（aq），该反应的平衡常数K1.2107D.该反应体系中有MgF2沉淀生成DA项，HF是弱酸，25 时，0.1 molL1HF溶液中pH1，错误；B
13、项，MgCl2属于强酸弱碱盐，离子浓度关系为c（Cl）2c（Mg2）c（H）c（OH），错误；C项，2HF（aq）Mg2（aq）MgF2（s）2H（aq），该反应的平衡常数KK（HF）/Ksp（MgF2）7.2103，错误；D项，该反应体系中c（Mg2）c2（F）Ksp（MgF2），有MgF2沉淀生成，正确。10.（2018济宁模拟）已知常温下，Ksp（AgCl）1.81010，Ksp（AgBr）51013，下列有关说法错误的是（）A.在饱和AgCl、AgBr的混合溶液中：360B.向AgCl悬浊液中滴加浓NaBr溶液会产生淡黄色沉淀C.AgCl在水中溶解度及Ksp均比在NaCl溶液中的大D.
14、欲用1 L NaCl溶液将0.01 mol AgBr转化为AgCl，则c（NaCl）3.61 molL1答案C角度5四大平衡常数的综合应用11.下列关于化学平衡常数（K）、电离平衡常数（Ka或Kb）、水解平衡常数（Kh）、沉淀溶解平衡常数（Ksp）、水的离子积常数（Kw）的叙述中错误的是（）A.K值越大，正反应进行的程度越大，一般地说，K105时，该反应进行得就基本完全了B.比较Ksp与离子积Qc的相对大小，可判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解C.K、Ka或Kb、Kh、Ksp、Kw都与温度有关，温度越高，常数值越大D.弱酸HA的Ka与NaA的Kh、水的离子积常数Kw三者间的关系可表示
15、为KwKaKh答案C12.（2019合肥模拟）对烟道气中的SO2进行回收再利用具有较高的社会价值和经济价值。Na2SO3溶液吸收法：常温下，用300 mL 1.0 molL1Na2SO3溶液吸收SO2的过程中，溶液pH随吸收SO2物质的量的变化曲线如图所示。（1）1.0 molL1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为_。（2）若用等体积、等物质的量浓度的下列溶液分别吸收SO2，则理论上吸收量最多的是。A.NH3H2OB.Na2SC.Na2CO3 D.FeCl3（3）常温下，H2SO3的二级电离平衡常数Ka2的数值为。解析（1）Na2SO3水溶液中，有Na、SO、HSO、OH、H，首先，
16、根据物料守恒c（Na）2c（SO）2c（HSO）2c（H2SO3）（溶液中钠元素是硫元素的2倍），可知Na浓度是最大的，SO的水解SOH2OHSOOH，水解是微弱的，所以SO的浓度大于HSO和OH，HSO进一步水解HSOH2OH2SO3OH，虽然这一步水解极其微弱，但毕竟是存在的，这将导致OH的浓度大于HSO（另外还有水的电解），1.0 molL1Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c（Na）c（SO）c（OH）c（HSO）c（H）。（2）若用等体积、等物质的量浓度的下列溶液（设溶质为1 mol）分别吸收SO2，A项，2NH3H2OSO2=（NH4）2SO3H2O，1 mol NH3H2
17、O 吸收0.5 mol SO2；B项，2Na2S5SO22H2O=4NaHSO33S，1 mol Na2S吸收2.5 mol SO2；C项，Na2CO32SO2H2O=2NaHSO3CO2，1 mol Na2CO3吸收2 mol SO2；D项，2Fe3SO22H2O=2Fe24HSO，1 mol FeCl3吸收0.5 mol SO2；故选B。（3）常温下，H2SO3的二级电离平衡常数Ka2的数值为Ka2，Na2SO3H2OSO2=2NaHSO3，当通入0.1 mol SO2时，生成0.2 mol NaHSO3，浓度为0.2 mol/0.3 L2/3 mol/L，此时剩余的c（SO）0.2 mo
18、l/0.3 L2/3 mol/L，c（H）107.3mol/L，Ka2c（H）107.3。答案（1）c（Na）c（SO）c（OH）c（HSO）c（H）（2）B（3）107.313.已知：CH3COOHCH3COOH达到电离平衡时，电离平衡常数可以表示为Ka；CH3COOH2OCH3COOHOH达到水解平衡时，水解平衡常数可以表示为Kh（式中各粒子浓度均为平衡时浓度）。（1）对于任意弱电解质来讲，其电离平衡常数Ka、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离子的水解程度。（2）由于CH3COOH的电离程度很小，计算时可将CH3COOH的平
19、衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度，则c molL1的CH3COOH溶液中c（H）（不为0）。（3）现用某未知浓度（设为c）的CH3COOH溶液及其他仪器、药品，通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数，需测定的数据有（用简要的文字说明）：实验时的温度；_；用（填一种实验方法）测定溶液浓度c。解析（1）利用平衡常数的表达式，可知KaKhKw，若Ka越小，则Kh越大。（2）CH3COOHCH3COOH起始/（molL1） c 0 0变化/（molL1） x x x平衡/（molL1） cx x x其中cxc，则Ka则x molL1。（3）利用（2）可知Ka，若测定Ka，需要测定CH3COOH的浓度c及c（H），即测定溶液的pH和利用中和滴定测定CH3COOH的浓度。答案（1）KaKhKw越大（2） molL1（3）溶液的pH酸碱中和滴定章末知识结构整理（对应复习讲义第106页）,自我校对答案弱电解质增大电离程度电解质本身性质温度lg c（H）pH试纸法酸碱沉淀
