1、钙的测定（EDTA快速滴定法）原理 将试样中的有机物破坏，使钙溶将试样中的有机物破坏，使钙溶解，制备成溶液。用三乙醇胺、乙二胺、解，制备成溶液。用三乙醇胺、乙二胺、盐酸羟胺和淀粉溶液消除干扰离子的影响盐酸羟胺和淀粉溶液消除干扰离子的影响，在碱性溶液中，以钙黄绿素作指示剂，在碱性溶液中，以钙黄绿素作指示剂，用用EDTAEDTA标准溶液络合滴定钙，可快速测定标准溶液络合滴定钙，可快速测定钙的含量。（钙的含量。（高锰酸钾法为仲裁法高锰酸钾法为仲裁法）1.钙离子与钙黄绿素指示剂形成绿色荧光络合物：钙离子与钙黄绿素指示剂形成绿色荧光络合物：Ca+指示剂指示剂Ca-指示剂络合物指示剂络合物 (绿色荧光绿色
2、荧光)2.2.EDTAEDTA与钙离子络合：与钙离子络合：Ca+EDTACa-EDTA络合物络合物（无色）（无色）3.滴定到等当点附近时，与指示剂络合的钙离子被滴定到等当点附近时，与指示剂络合的钙离子被EDTAEDTA夺夺取，释放出指示剂，若溶液中的钙离子都被取，释放出指示剂，若溶液中的钙离子都被EDTAEDTA络合，即络合，即绿色荧光全部消失，从而指示终点：绿色荧光全部消失，从而指示终点：Ca-指示剂指示剂络合物络合物+EDTACa-EDTA络合物络合物+指示剂指示剂(紫红色紫红色)问题 EDTAEDTA与各种金属离子均能起络合反应，与各种金属离子均能起络合反应，而试样中除钙以外，还存在其他
3、金属离子而试样中除钙以外，还存在其他金属离子，如何才能令，如何才能令EDTAEDTA只选择钙呢？只选择钙呢？1.控制酸碱度，利用沉淀掩蔽法控制酸碱度，利用沉淀掩蔽法 EDTAEDTA络合钙的反应，本可在络合钙的反应，本可在pH8-13pH8-13进行进行,而而pH=8-9pH=8-9时，无适合的指示剂；且实验值与时，无适合的指示剂；且实验值与真实值间误差较大。真实值间误差较大。pH=10pH=10左右时，同时锰也与左右时，同时锰也与EDTAEDTA络合络合 所以测钙所以测钙应控制应控制pH=12-13pH=12-13，使使MgMg+Mg(OH)Mg(OH)2 2 2.2.加入其他掩蔽剂加入其他
4、掩蔽剂:淀粉：淀粉：排除磷酸根干扰排除磷酸根干扰 在碱性时，在碱性时，PO43-+Ca2+Ca3(PO4)2 三乙醇胺：三乙醇胺：络合络合Fe3+,Al3+,及少量的及少量的Mn2+乙二胺、盐酸羟胺：乙二胺、盐酸羟胺：起氧化还原作用，起氧化还原作用，如如 使使Mn3+Mn2+测定步骤 1.1.试样分解：试样分解：同高锰酸钾法，有干法和湿法同高锰酸钾法，有干法和湿法 2.2.加入各种掩蔽剂加入各种掩蔽剂3.3.用用EDTAEDTA标准溶液滴定标准溶液滴定测定步骤测定步骤 2.加入各种掩蔽剂加入各种掩蔽剂 准确移取试样分解准确移取试样分解液适量液适量（含钙（含钙2 25mg2 25mg）加水加水5
5、0ml 加淀粉溶液加淀粉溶液10ml10ml 加三乙醇胺加三乙醇胺2ml2ml 加乙二胺加乙二胺1ml1ml加加1 1滴孔雀石绿指示剂滴孔雀石绿指示剂滴加滴加KOHKOH至无色，再过量至无色，再过量10ml10ml加加0.10.1克盐酸羟胺克盐酸羟胺加钙黄绿素指示剂少许加钙黄绿素指示剂少许(约50-100mg)每加入一种试剂后均需摇匀（呈墨绿色）每加入一种试剂后均需摇匀（呈墨绿色）在黑色背景下，立在黑色背景下，立即用即用EDTAEDTA标准溶液滴定标准溶液滴定至绿色荧光消失至绿色荧光消失，溶液，溶液呈紫红色为滴定终点。呈紫红色为滴定终点。同时做空白试验。同时做空白试验。宜在黑色背景宜在黑色背景
6、下观察下观察若指示剂加入量过多，终点将会难判断。若指示剂加入量过多，终点将会难判断。计算 (vv0 )T Ca(%)=100%m (v1/v2)式中式中T T为为EDTAEDTA对钙的滴定度（对钙的滴定度（gCa/mlgCa/ml）分析允许误差：钙含量10%以上，允许相对偏差2%；钙含量5%-10%时，允许相对偏差3%；钙含量1%-5%时，允许相对偏差5%；钙含量小于1%，允许相对偏差10%注意事项注意事项 加入的加入的KOH量太多，误差有变大趋势量太多，误差有变大趋势，且随着，且随着KOH的不断加入，溶液浑浊现的不断加入，溶液浑浊现象严重，易吸附指示剂，不易辩色。象严重，易吸附指示剂，不易辩
7、色。应注意各掩弊剂加入的条件和次序应注意各掩弊剂加入的条件和次序，且每加一种试剂均要摇匀。，且每加一种试剂均要摇匀。注意事项注意事项 因钙黄绿素指示剂和盐酸羟胺的水溶液不因钙黄绿素指示剂和盐酸羟胺的水溶液不稳定，它们均用固体。稳定，它们均用固体。如使用钙红指示剂，则滴定终点为有酒石如使用钙红指示剂，则滴定终点为有酒石红色突变为天青色。（如钙指示剂随配随用，红色突变为天青色。（如钙指示剂随配随用，保存时间不长，也可使用保存时间不长，也可使用0.5%0.5%溶液指示剂：溶液指示剂：0.5g0.5g钙指示剂溶于钙指示剂溶于50ml50ml丙酮，再加丙酮，再加50ml50ml蒸馏水蒸馏水，摇匀，放棕色滴瓶中备用。易掌握用量），摇匀，放棕色滴瓶中备用。易掌握用量）欢欢 迎迎 探探 讨讨 不不 当当 之之 处处 敬敬 请请 指指 正正 谢谢 谢！谢！
