1、五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 专题十一 化学能与热能 高考化学高考化学 (课标专用) 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 考点一考点一 化学反应中能量变化的有关概念及计算化学反应中能量变化的有关概念及计算 五年高考 A A组组 课课标标卷区题卷区题组组 1.(2015课标,27,14分)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料。利用合成气(主要成分为 CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇,发生的主要反应如下: CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) H1 CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) H2 CO2(g)+H2(g)
2、CO(g)+H2O(g) H3 回答下列问题: (1)已知反应中相关的化学键键能数据如下: 化学键 HH CO C O HO CH E/(kJ mol-1) 436 343 1 076 465 413 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 由此计算H1= kJ mol-1;已知H2=-58 kJ mol-1,则H3= kJ mol-1。 (2)反应的化学平衡常数K表达式为 ;图1中能正确反映平衡常数K随温度 变化关系的曲线为 (填曲线标记字母),其判断理由是 。 图1 图2 (3)合成气组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时,体系中的CO平衡转化率()与温度和压强的关系
3、如图 2所示。(CO)值随温度升高而 (填“增大”或“减小”),其原因是 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 ;图2中的压强由大到小为 ,其判断理由是 。 答案答案 (1)-99 +41(每空2分,共4分) (2)K=或Kp=(1分) a 反应为放热反应,平衡常数数值应随温度升高变小(每空1分,共2分) (3)减小 升高温度时,反应为放热反应,平衡向左移动,使得体系中CO的量增大;反应为吸 热反应,平衡向右移动,又使产生CO的量增大;总结果,随温度升高,使CO的转化率降低(1分,2 分,共3分) p3p2p1 相同温度下,由于反应为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO 的
4、转化率;而反应为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响。故增大压强时,有 利于CO的转化率升高(每空2分,共4分) 3 2 2 (CH) (CO)(H ) cOH cc 3 2 2 (CH) (CO)(H ) pOH pp 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 解析解析 (1)由反应热与键能的关系可得,H1=1 076 kJ mol-1+2436 kJ mol-1-3413 kJ mol-1-343 kJ mol-1-465 kJ mol-1=-99 kJ mol-1;依据盖斯定律知,反应=-,则H3=H2-H1=-58 kJ mol-1- (-99 kJ mol-1)
5、=+41 kJ mol-1。 (2)H1H3 B.H1H3 答案答案 B 由题干信息可得:CuSO4 5H2O(s) Cu2+(aq)+S(aq)+5H2O(l) H10,CuSO4(s) Cu2+(aq)+S(aq) H20,H2H1,B项正确,C、D项错误;H30,H2H2,A项错误。 2 4 O 2 4 O 解题关键解题关键 依据题给信息正确写出各步转化的热化学方程式是解题的关键。 易错警示易错警示 容易认为前两种情况是物理过程,根据题目的已知条件写不出热化学方程式,无法 根据盖斯定律求算判断。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 3.(2013课标,12,6分)在1
6、200 时,天然气脱硫工艺中会发生下列反应 H2S(g)+O2(g) SO2(g)+H2O(g) H1 2H2S(g)+SO2(g)S2(g)+2H2O(g) H2 H2S(g)+O2(g) S(g)+H2O(g) H3 2S(g) S2(g) H4 则H4的正确表达式为( ) A.H4=(H1+H2-3H3) B.H4= (3H3-H1-H2) C.H4=(H1+H2-3H3) D.H4=(H1-H2-3H3) 3 2 3 2 1 2 2 3 2 3 答案答案 A 将前三个热化学方程式依次编号为、,根据盖斯定律,+-2 得2S(g) S2(g) H4=H1+H2-2H3,即A项正确。 2 3
7、 2 3 2 3 2 3 思路分析思路分析 根据盖斯定律导出H4与H1、H2、H3的关系,即可对各选项作出判断。 知识拓展知识拓展 硫蒸气中存在S8、S6、S4、S2等多种分子,1 000 左右时,主要以S2形式存在。 3 2 3 2 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 4.(2018课标,27,14分)CH4-CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排 具有重要意义。回答下列问题: (1)CH4-CO2催化重整反应为:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)。 已知:C(s)+2H2(g) CH4(g) H=-75 kJ mol-1 C(
8、s)+O2(g) CO2(g) H=-394 kJ mol-1 C(s)+O2(g) CO(g) H=-111 kJ mol-1 该催化重整反应的H= kJ mol-1。有利于提高CH4平衡转化率的条件是 (填 标号)。 A.高温低压 B.低温高压 C.高温高压 D.低温低压 某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化剂进行重整反应,达到平 衡时CO2的转化率是50%,其平衡常数为 mol2 L-2。 (2)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据 如下表: 1 2 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索
9、引 由上表判断,催化剂X Y(填“优于”或“劣于”),理由是 。在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温 度的变化关系如下图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率 (v)的叙述正确的是 (填标号)。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 A.K积、K消均增加 B.v积减小、v消增加 C.K积减小、K消增加 D.v消增加的倍数比v积增加的倍数大 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为v=k p(CH4) p(CO2)-0.5(k为速率常 数)。在p(CH4)
10、一定时,不同p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如下图所示,则pa(CO2)、pb(CO2)、 pc(CO2)从大到小的顺序为 。 答案答案 (1)247 A (2)劣于 相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活 化能相对小,消碳反应速率大 AD pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2) 1 3 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 解析解析 本题考查盖斯定律的应用,化学反应速率与化学平衡常数。 (1)C(s)+2H2(g)CH4(g) H=-75 kJ mol-1 C(s)+O2(g)CO2(g) H=-394 kJ mol-1 C(s
11、)+O2(g)CO(g) H=-111 kJ mol-1 运用盖斯定律,2-可得CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g) H=(-1112)-(-75)-(-394) kJ mol-1=247 kJ mol-1。正 反应为气体体积增大的吸热反应,故升温、减压有利于平衡正向 移动,提高CH4的平衡转化率,A正确。列三段式: CH4(g) + CO2(g) 2CO(g)+2H2(g) 始 2 mol 1 mol 0 0 转 0.5 mol 0.5 mol 1 mol 1 mol 平 1.5 mol 0.5 mol 1 mol 1 mol K= mol2 L-2。 (2)积碳反应与消碳
12、反应均为吸热反应,升高温度时,K积、K消均增加;由图像可知600 以后 1 2 22 2 42 (H )() (CH )(CO ) ccCO cc 1212 11 11 (L )(L ) 22 1.50.5 (L ) (L ) 22 molmol molmol 1 3 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 积碳量减小,说明升高温度,v消增加的倍数比v积增加的倍数大,故A、D正确。 由图像可知,时间相同时积碳量abc,说明积碳速率abc,由v=k p(CH4) p(CO2)-0.5可知, p(CH4)一定时,积碳速率与p(CO2)成反比,故pa(CO2)pb(CO2)pc(CO2
13、)。 易错警示易错警示 (2)解答时一定要注意速率方程中p(CO2)-0.5=。 0.5 2 1 (CO )p 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 B B组组 课标课标、课标、课标、自主命题、自主命题省省( (区、市区、市) )卷题组卷题组 考点一考点一 化学反应中能量变化的有关概念及计算化学反应中能量变化的有关概念及计算 1.(2019北京理综,7,6分)下列示意图与化学用语表述内容不相符的是(水合离子用相应离子符 号表示)( ) 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 答案答案 B 本题考查了电解质的电离、电离方程式的书写、电解原理和化学键与能量的关系 等知
14、识。通过图示、化学方程式等形式考查学生接受、吸收、整合化学信息的能力;试题以 图示形式呈现物质变化规律,体现了变化观念与平衡思想的学科核心素养及运用模型解释化 学现象、揭示现象的本质和规律的学科思想,体现了学以致用的价值观念。 B项中用惰性电极电解CuCl2溶液的化学方程式是CuCl2 Cu+Cl2。 解题方法解题方法 D项中反应热的计算方法是: H=-(生成HCl所放出的能量-断裂H2、Cl2中的化学键所吸收的能量)=-(431 kJ mol-12-436 kJ mol-1-243 kJ mol-1)=-183 kJ mol-1。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 考点二
15、考点二 热化学方程式的书写及盖斯定律热化学方程式的书写及盖斯定律 2.(2019江苏单科,11,4分)氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。下列有关说法 正确的是( ) A.一定温度下,反应2H2(g)+O2(g) 2H2O(g)能自发进行,该反应的H0 B.氢氧燃料电池的负极反应为O2+2H2O+4e- 4OH- C.常温常压下,氢氧燃料电池放电过程中消耗11.2 L H2,转移电子的数目为6.021023 D.反应2H2(g)+O2(g) 2H2O(g)的H可通过下式估算:H=反应中形成新共价键的键能之和- 反应中断裂旧共价键的键能之和 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引
16、栏目索引 答案答案 A 本题涉及的考点有化学反应自发进行的判据、燃料电池电极反应式的书写、气体 摩尔体积的应用、焓变的计算,考查学生运用化学反应原理的相关知识分析和解决化学问题 的能力,通过氢能源应用的科学实践活动体现科学探究与创新意识的学科核心素养。 A项,2H2(g)+O2(g) 2H2O(g)的S0,一定温度下该反应能自发进行,则H-TS0,故H0 3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s) 4SiHCl3(g) H20 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g) 3SiHCl3(g) H3 (1)氢化过程中所需的高纯
17、度H2可用惰性电极电解KOH溶液制备,写出产生H2的电极名称 (填“阳极”或“阴极”),该电极反应方程式为 。 (2)已知体系自由能变G=H-TS,Gv逆 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 b.v正:A点E点 c.反应适宜温度:480520 (4)反应的H3= (用H1,H2表示)。温度升高,反应的平衡常数K (填“增 大”“减小”或“不变”)。 (5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiCl4、SiHCl3和Si外,还有 (填分子式)。 答案答案 (14分).Si(s)+3HCl(g) SiHCl3(g)+H2(g) H=-225 kJ mol-1 .(1)阴极 2
18、H2O+2e- H2+2OH-或2H+2e- H2 (2)1 000 H2H1导致反应的G小 (3)a、c (4)H2-H1 减小 (5)HCl、H2 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 解析解析 本题涉及的知识点有热化学方程式的书写、电子式的书写、电解原理、反应自发 性、化学平衡等;通过阅读题目提取信息,考查了接受、吸收、整合化学信息的能力;通过分析 题图、推理等认识研究对象的本质特征,体现了证据推理与模型认知的学科核心素养,以及创 新思维和创新意识的价值观念。 .放热焓变为负值,书写热化学方程式时应标明物质状态。 .(1)电解KOH溶液,H2为还原产物,则产生H2的电极为
19、阴极,电极反应式为2H2O+2e- H2+ 2OH-。 (2)G0时反应自发进行,由图1可知温度高于1 000 时反应的G0、S1=0,而反应的H20、 S2v逆,a项正确;E点温度比A 点高,正反应速率:A点E点,b项错误;C到D温度区间SiCl4的转化率较高,对应温度为480520 ,c项正确。 (4)由盖斯定律,反应=反应-反应,故H3=H2-H10。升高温度,反应逆向移动,该反应的平衡常数减小。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 (5)从流程图看,除SiCl4、SiHCl3和Si外,H2、HCl既是某反应的产物,又是其他反应的反应物,故 H2、HCl也可以循环使用。
20、 关联知识关联知识 自由能变G与化学反应的自发性 G=H-TS 对于H0的反应,G一定小于0,反应在任何温度下,都能自发进行; 对于H0、S0、S0的反应,在高温下能自发进行; 对于H0、S”“ B 1 2 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 解析解析 (1)根据强酸制弱酸规律,可知酸性H2SO3H2CO3H2S,A项不符合题意;亚硫酸、氢硫酸 都是二元弱酸,等浓度的亚硫酸的导电能力比氢硫酸的强,说明亚硫酸的电离程度大于氢硫酸, 可以证明酸性:H2SO3H2S,B项不符合题意;等浓度的二元弱酸溶液,酸电离产生的c(H+)越大,溶 液的pH越小,则对应酸的酸性越强,所以亚硫酸的
21、pH比等浓度的氢硫酸的pH小,可以证明酸性: H2SO3H2S,C项不符合题意;物质的还原性与其电离产生氢离子的浓度大小无关,因此不能证 明二者的酸性强弱,D项符合题意。 (2)H2SO4(aq) SO2(g)+H2O(l)+O2(g) H1=327 kJ mol-1 SO2(g)+I2(s)+2H2O(l) 2HI(aq)+ H2SO4(aq) H2=-151 kJ mol-1 2HI(aq) H2 (g)+ I2(s) H3=110 kJ mol-1 H2S(g)+H2SO4(aq) S(s)+SO2(g)+2H2O(l) H4=61 kJ mol-1 根据盖斯定律由+可得系统()的热化学
22、方程式:H2O(l) H2(g)+O2(g) H=286 kJ mol-1; 1 2 1 2 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 由+可得系统()的热化学方程式:H2S(g) H2(g)+S(s) H=20 kJ mol-1。 根据系统()、系统()的热化学方程式可知产生等量的氢气,后者吸收的热量比前者少。 (3)设平衡时反应的H2S的物质的量为x mol。 H2S(g) + CO2(g) COS(g)+H2O(g) 开始 0.40 mol 0.10 mol 0 0 转化 x mol x mol x mol x mol 平衡 (0.40-x) mol (0.10-x) mol
23、 x mol x mol =0.02 解得x=0.01,所以H2S的平衡转化率1=100%=2.5%。在610 K时,该反应的化学平衡常 数K=2.810-3。 温度由610 K升高到620 K,平衡时水的物质的量分数由0.02变为0.03,所以H2S的转化率增大, 即21;根据题意可知升高温度,化学平衡向正反应方向移动,所以该反应的正反应为吸热反 应,即H0。 2 (H) () nO n 总(0.40)(0.10) x xxxx 0.01mol 0.40mol 2 22 (COS)(H) (H)(CO ) ccO cSc 2 22 (COS)(H) (H)(CO ) nnO nSn 0.01
24、 0.01 (0.400.01)(0.100.01) 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 增大H2S的浓度,平衡正向移动,但加入量远远大于平衡移动时H2S的消耗量,所以H2S转化率 减小,A项错误;增大CO2的浓度,平衡正向移动,H2S转化率增大,B项正确;COS是生成物,增大生 成物的浓度,平衡逆向移动,H2S转化率减小,C项错误;N2是与反应体系无关的气体,充入N2,不能 使化学平衡发生移动,所以对H2S转化率无影响,D项错误。 易错警示易错警示 第(3)小题第问易误认为增大H2S的物质的量平衡向正反应方向移动,就可以增 大H2S的转化率。实际上加入H2S,平衡正向移动,
25、可以提高CO2的转化率(因其总量未变),但是 H2S的转化率会减小,因为平衡正向移动,生成物的浓度均增大,为使平衡常数保持不变,H2S的 “余额”增大。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 6.(2015福建理综,24,15分)无水氯化铝在生产、生活中应用广泛。 (1)氯化铝在水中形成具有净水作用的氢氧化铝胶体,其反应的离子方程式为 。 (2)工业上用铝土矿(主要成分为Al2O3,含有Fe2O3、SiO2等杂质)制取无水氯化铝的一种工艺流 程示意如下: 已知: 物质 SiCl4 AlCl3 FeCl3 FeCl2 沸点/ 57.6 180(升华) 300(升华) 1 023
26、五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 步骤中焙烧使固体水分挥发、气孔数目增多,其作用是 (只要求写出一种)。 步骤中若不通入氯气和氧气,则反应生成相对原子质量比硅大的单质是 。 已知:Al2O3(s)+3C(s) 2Al(s)+3CO(g) H1=+1 344.1 kJ mol-1 2AlCl3(g) 2Al(s)+3Cl2(g) H2=+1 169.2 kJ mol-1 由Al2O3、C和Cl2反应生成AlCl3的热化学方程式为 。 步骤的尾气经冷却至室温后,气体用足量的NaOH冷溶液吸收,生成的盐主要有3种,其化 学式分别为 。 结合流程及相关数据分析,步骤中加入铝粉的目的
27、是 。 答案答案 (1)Al3+3H2O Al(OH)3+3H+ (2)防止后续步骤生成的AlCl3水解或增大反应物的接触面积,加快反应速率 铁或Fe Al2O3(s)+3C(s)+3Cl2(g) 2AlCl3(g)+3CO(g) H=+174.9 kJ mol-1 NaCl、NaClO、Na2CO3 除去FeCl3,提高AlCl3纯度 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 解析解析 (2)通过焙烧使固体水分挥发,可以有效防止后续步骤生成的AlCl3水解;同时气孔数 目增多,使固体的表面积增大,反应物的接触面积增大,反应速率加快。步骤中若不通入Cl2 和O2,则发生下列反应:F
28、e2O3+3C 2Fe+3CO,SiO2+2C Si+2CO,显然生成的相对原 子质量比硅大的单质是铁。将题中的两个热化学方程式依次标记为a和b,根据盖斯定律,a-b 得Al2O3(s)+3C(s)+3Cl2(g) 2AlCl3(g)+3CO(g) H=+174.9 kJ mol-1。分析可知,步骤中 得到的气态混合物主要含有反应生成的SiCl4、AlCl3、FeCl3、CO2以及过量的Cl2和O2,冷却至 100 时所得尾气成分为SiCl4、CO2、Cl2、O2,再冷却至室温后,气体中仅剩CO2、Cl2和O2三 种气体,用足量的NaOH冷溶液吸收该尾气时,发生反应:Cl2+2NaOH NaC
29、l+NaClO+H2O、 CO2+2NaOH Na2CO3+H2O,生成的三种盐的化学式分别为NaCl、NaClO、Na2CO3。分 析流程和已知物质的沸点可知,粗品氯化铝中还含有FeCl3,步骤中加入的铝粉可与FeCl3反 应生成Fe和AlCl3,再通过升华将AlCl3提取出来,这样就除去了FeCl3杂质,提高了AlCl3的纯度。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 7.(2015北京理综,26,12分)氢能是一种极具发展潜力的清洁能源。以太阳能为热源,热化学硫 碘循环分解水是一种高效、无污染的制氢方法。其反应过程如下图所示: (1)反应的化学方程式是 。 (2)反应得到的
30、产物用I2进行分离。该产物的溶液在过量I2的存在下会分成两层含低浓 度I2的H2SO4层和含高浓度I2的HI层。 根据上述事实,下列说法正确的是 (选填序号)。 a.两层溶液的密度存在差异 b.加I2前,H2SO4溶液和HI溶液不互溶 c.I2在HI溶液中比在H2SO4溶液中易溶 辨别两层溶液的方法是 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 经检测,H2SO4层中c(H+)c(S)=2.061。其比值大于2的原因是 。 (3)反应:2H2SO4(l) 2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g) H=+550 kJ mol-1。 它由两步反应组成:.H2SO4(l) SO3(g)+
31、H2O(g) H=+177 kJ mol-1;.SO3(g)分解。 L(L1、L2)、X可分别代表压强或温度。如图表示L一定时,中SO3(g)的平衡转化率随X的变化 关系。 X代表的物理量是 。 判断L1、L2的大小关系,并简述理由: 2 4 O 。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 答案答案 (12分)(1)SO2+I2+2H2O H2SO4+2HI (2)a、c 观察颜色,颜色深的是HI层,颜色浅的是H2SO4层 H2SO4层中含有少量HI (3)压强 L12。(3)根据盖斯定律可得, 2SO3(g) 2SO2(g)+O2(g)的H=+550 kJ mol-1-2(+1
32、77 kJ mol-1)=+196 kJ mol-1,故升高温度,平 衡正向移动,SO3的平衡转化率增大;增大压强,平衡逆向移动,SO3的平衡转化率减小,故X代表 的物理量是压强,L10,H30,H40 C.H1=H2+H3 D.H3=H4+H5 答案答案 C 根据反应的热效应可知:H10、H30、H4”“=”或“”“=”或“ ”)。当反应()处于图中a点时,保持温度不变,向 恒容体系中通入少量氢气,达平衡后反应()可能处于图中的 点(填“b”“c”或 “d”),该贮氢合金可通过 或 的方式释放氢气。 (3)贮氢合金ThNi5可催化由CO、H2合成CH4的反应。温度为T时,该反应的热化学方程式
33、为 。 已知温度为T时: CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g) H=+165 kJ mol-1 CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) H=-41 kJ mol-1 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 答案答案 (1) 30 c 加热 减压 (3)CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g) H=-206 kJ mol-1 2 yx 解析解析 (1)由氢原子守恒可知,zx+2=zy,解得z=;根据题意可知,吸氢速率v=30 mL g-1 min-1;观察图像可知,升 高温度,平衡时氢气的压强增大,即反应()的平衡逆向移动,故反 应()为
34、放热反应,即H10。(2)观察图像可知,升高温度不利于氢化反应阶段吸收H2,由于T1(T2);在AB段,MHx与H2发生反应(),图中a点时向恒温、恒容体系中通入少量H2,H2被吸收,H/M增大,平衡后 反应()可能处于c点;反应()是气体体积减小的放热反应,释放H2 时使反应()逆向移动即可,故可通过加热或减压的方法实现。(3)已知:CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g) H=+165 kJ mol-1、CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) H=-41 kJ mol-1, 由盖斯定律可知,-即得所求热化学方程式:CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(
35、g) H=-206 kJ mol-1。 2 yx 240 mL 2 g4min 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 3.(2014课标,28,15分)乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯气相直接水合法或间接水合法 生产。回答下列问题: (1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇。 写出相应反应的化学方程式 。 (2)已知: 甲醇脱水反应 2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) H1=-23.9 kJ mol-1 甲醇制烯烃反应 2CH3OH(g) C2H4(g)+2H2O(g) H2=-29.1 kJ mol-1
36、 乙醇异构化反应 C2H5OH(g) CH3OCH3(g) H3=+50.7 kJ mol-1 则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g)的H= kJ mol-1。与间接水 合法相比,气相直接水合法的优点是 。 (3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中=11）。 2 H O n 24 C H n 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp= (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压物质的量分数)。 图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为 ,理由是 。 气相直接水合法常采
37、用的工艺条件为:磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度290 、压强6.9 MPa,=0.61。乙烯 的转化率为5%,若要进一步提高乙烯转化率,除了可以适当改变 反应温度和压强外,还可以采取的措施有 、 。 2 H O n 24 C H n 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 答案答案 (1)C2H4+H2SO4C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O C2H5OH+H2SO4 (2)-45.5 污染小、腐蚀性小等 (3)=0.07 (MPa)-1 p1p2p3p3 p2p1,而C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g)为气体分子数(气体总体积)减小的反应,压强越高,C2
38、H4转化率越高,故压强大小关 系是p1p2p3p4。欲提高C2H4的转化率,除增大压强和降低温 度外,还可使C2H5OH蒸气液化而减小生成物浓度或增加的值,即增大H2O(g)的浓度。 2 H O n 24 C H n 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 4.(2013课标,28,15分)二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源。由合成气(组成 为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应: 甲醇合成反应: ()CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) H1=-90.1 kJ mol-1 ()CO2(g)+3H2(g) CH3OH(
39、g)+H2O(g) H2=-49.0 kJ mol-1 水煤气变换反应: ()CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) H3=-41.1 kJ mol-1 二甲醚合成反应: ()2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) H4=-24.5 kJ mol-1 回答下列问题: (1)Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 度Al2O3的主要工艺流程是 (以化学方程式表示)。 (2)分析二甲醚合成反应()对于CO转化率的影响 。 (3)由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)
40、的热化学方程式为 。根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚反应 的影响 。 (4)有研究者在催化剂(含Cu-Zn-Al-O和Al2O3)、压强为5.0 MPa的条件下,由H2和CO直接制备 二甲醚,结果如图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是 。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 (5)二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度高于甲醇直接燃料电池(5.93 kW h kg-1)。若电解质为酸 性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为 ,一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生 个电子的电量;该电池的理论 输出电压为1.20 V,能量密度E= (列式计算
41、。 能量密度=电池输出电能/燃料质量,1 kW h=3.6106 J)。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 答案答案 (1)Al2O3(铝土矿)+2NaOH+3H2O 2NaAl(OH)4、NaAl(OH)4+CO2 Al(OH)3+ NaHCO3、2Al(OH)3 Al2O3+3H2O (2)消耗甲醇,促进甲醇合成反应()平衡右移,CO转化率增大;生成的H2O,通过水煤气变换反 应()消耗部分CO (3)2CO(g)+4H2(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) H=-204.7 kJ mol-1 该反应分子数减少,压强升高使平衡右移,CO和H2转化率增大,CH3OC
42、H3产率增加。压强升高 使CO和H2浓度增加,反应速率增大 (4)反应放热,温度升高,平衡左移 (5)CH3OCH3+3H2O 2CO2+12H+12e- 12 (3.6106 J kW-1 h-1)=8.39 kW h kg-1 1 1 1 000 g 1.20 V1296 500 l 46 g mol 1 kg C mo 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 解析解析 (2)反应()消耗甲醇,减小了甲醇的浓度,反应()平衡右移,CO转化率增大;另外反应 ()生成的H2O通过反应()也会消耗部分CO。(3)()式2+()式即得:2CO(g)+4H2(g) CH3OCH3(g)
43、+H2O(g) H=-204.7 kJ mol-1。增大压强对该反应的影响是:反应速率增大;平 衡右移,CO和H2的转化率增大,CH3OCH3的产率增加。(4)升高温度CO的转化率降低的原因 是正反应放热,升高温度,平衡左移。(5)碳元素由-2价升高到+4价,故一个二甲醚分子失去的电 子数为2(+4)-(-2)=12,燃料电池的负极反应为CH3OCH3+3H2O-12e- 2CO2+12H+。根据题 给能量密度的计算公式可列式计算出二甲醚直接燃料电池的能量密度。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 5.(2014北京理综,26,14分)NH3经一系列反应可以得到HNO3和NH
44、4NO3,如下图所示。 (1)中,NH3和O2在催化剂作用下反应,其化学方程式是 。 (2)中,2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)。在其他条件相同时,分别测得NO的平衡转化率在不同压 强(p1、p2)下随温度变化的曲线(如下图)。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 比较p1、p2的大小关系: 。 随温度升高,该反应平衡常数变化的趋势是 。 (3)中,降低温度,将NO2(g)转化为N2O4(l),再制备浓硝酸。 已知:2NO2(g) N2O4(g) H1 2NO2(g) N2O4(l) H2 下列能量变化示意图中,正确的是(选填字母) 。 N2O4与O2、H2O化合的化
45、学方程式是 。 (4)中,电解NO制备NH4NO3,其工作原理如下图所示。为使电解产物全部转化为NH4NO3,需 补充物质A。A是 ,说明理由: 。 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 答案答案 (1)4NH3+5O2 4NO+6H2O (2)p1p2 减小 (3)A 2N2O4+O2+2H2O 4HNO3 (4)NH3 根据反应:8NO+7H2O 3NH4NO3+2HNO3,电解产生的HNO3多 五年高考五年高考 三年三年模拟模拟 栏目索引栏目索引 解析解析 (1)NH3催化氧化生成NO,所以化学方程式为:4NH3+5O2 4NO+6H2O。 (2)采用“定一议二”的分析方法,在相同温度的条件下,p1时NO平衡转化率低,p2时NO平衡 转化率高,由反应特点知:p1p2。 在相同压强的条件下,NO的平衡转化率随温度升高而下降,所以温度升高,平衡常数减小。 (3)降低温度,NO2转化成N2O4,所以H10,H20,再根据物质(N2O4)的状态可判断出NO2转化 成液态N2O4放热
