1、1第十三章脂类和甾族化合物第十三章脂类和甾族化合物 上页上页下页下页首页首页2三酰甘油三酰甘油/甘油三酯甘油三酯CH2 O C ROOCH O C RCH2 O C RO甘油部 分高级 脂 肪酸部 分油油 脂：脂：油油(oil)和和脂肪脂肪(fat)的总称的总称单三酰甘油单三酰甘油?混三酰甘油混三酰甘油?天然油脂天然油脂L-构型构型CH2 O C ROOCH O C RCH2 O C RO甘油部 分 高 级脂 肪酸部 分第十三章脂类和甾族化合物 第一节 油脂3第十三章脂类和甾族化合物 第一节 油脂4油脂中几种常见的高级脂肪酸油脂中几种常见的高级脂肪酸软脂酸软脂酸硬脂酸硬脂酸油酸油酸亚油酸亚油酸
2、第十三章脂类和甾族化合物 第一节 油脂5(二二)油脂的物理性质油脂的物理性质 l 天然油脂没有恒定的沸点和熔点。含不饱和脂天然油脂没有恒定的沸点和熔点。含不饱和脂肪酸多时有较高的流动性和较低的熔点。肪酸多时有较高的流动性和较低的熔点。l 纯净的油脂是无色、无臭、无味的中性化合物。纯净的油脂是无色、无臭、无味的中性化合物。大多数天然油脂由于含有少量色素、游离脂肪酸、大多数天然油脂由于含有少量色素、游离脂肪酸、磷脂和维生素等物质而呈现颜色磷脂和维生素等物质而呈现颜色(黄色和红色黄色和红色)。l 油脂的密度均小于油脂的密度均小于1g/cm3,不溶于水不溶于水,微溶于低级微溶于低级醇醇,易溶于乙醚、氯
3、仿、苯和石油醚等有机溶剂。易溶于乙醚、氯仿、苯和石油醚等有机溶剂。上页上页下页下页首页首页第十三章脂类和甾族化合物 第一节 油脂6(三三)油脂的化学性质油脂的化学性质 1.水解与皂化水解与皂化:油脂的碱性水解称为油脂的碱性水解称为皂化皂化.+3 NaOHCH2CHCH2OHOHOH+R1COONaR2COONaR3COONaCH2CHCH2OOOCOR1CR2OCOR3甘油甘油肥皂肥皂上页上页下页下页首页首页l 1g 油脂完全皂化所需氢氧化钾的油脂完全皂化所需氢氧化钾的mg数叫皂化值数叫皂化值.皂化值皂化值平均相对分子质量平均相对分子质量第十三章脂类和甾族化合物 第一节 油脂7上页上页下页下页
4、首页首页油脂的加碘油脂的加碘:油脂与油脂与IClICl或或IBrIBr的冰醋酸溶液反应的冰醋酸溶液反应碘值碘值:100g100g油脂所能吸收碘的克数油脂所能吸收碘的克数,衡量油脂的衡量油脂的 不饱和程度不饱和程度.碘值碘值不饱和程度不饱和程度2 2、加成反应、加成反应(加氢与加碘加氢与加碘)油脂的加氢油脂的加氢(油脂的硬化油脂的硬化):):不饱和脂肪酸碳碳双键的催化加氢不饱和脂肪酸碳碳双键的催化加氢(催化剂催化剂/250/250)油变成了脂肪(氢化油脂),人造奶油原料.第十三章脂类和甾族化合物 第一节 油脂8上页上页下页下页首页首页第十三章脂类和甾族化合物 第一节 油脂93.酸败酸败（ranc
5、idity）油脂久放后发生变质油脂久放后发生变质,产生难闻气味的现象叫产生难闻气味的现象叫酸败酸败.CH2CH CHCH2CH2CCCH2HHOOO2油油脂脂中中不不饱饱和和脂脂肪肪酸酸(部部分分结结构构)过过氧氧化化物物CH2CHO+HCCH2O小分子醛类CH2CO2H小分子酸类上页上页下页下页首页首页第十三章脂类和甾族化合物 第一节 油脂10上页上页下页下页首页首页酸值酸值:油脂的酸败程度油脂的酸败程度.中和中和1 1克油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数克油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数.酸值酸值酸败程度酸败程度 油脂酸败的另一个原因是饱和脂肪酸的油脂酸败的另一个原因是饱和脂肪酸
6、的氧化氧化。在。在潮湿的空气中油脂发生水解生成的饱和脂肪酸潮湿的空气中油脂发生水解生成的饱和脂肪酸,在霉在霉菌或微生物作用下菌或微生物作用下,发生发生生物氧化生物氧化,最终可转化成具有最终可转化成具有难闻气味的酮和酸。难闻气味的酮和酸。第十三章脂类和甾族化合物 第一节 油脂11 第十三章 脂类和甾族化合物 第二节 磷 脂 第二节第二节 磷磷 脂脂（phospholipid）磷脂磷脂广泛存在于动物的肝、脑、神经细胞以广泛存在于动物的肝、脑、神经细胞以及植物种子中及植物种子中.上页上页下页下页首页首页磷脂甘油磷脂卵磷脂脑磷脂鞘磷脂12一、甘油磷脂一、甘油磷脂（glycerophosphatide）
7、(一一)甘油磷脂的组成和结构甘油磷脂的组成和结构 甘油磷脂又称为磷酸甘油酯甘油磷脂又称为磷酸甘油酯,结构上结构上,甘油磷脂可看甘油磷脂可看作是作是磷脂酸磷脂酸的衍生物的衍生物.CH2CHOCH2O CCO POOOOHOHR1R2磷脂酸磷脂酸 R1 常为饱和脂肪烃基常为饱和脂肪烃基R2 常为不饱常为不饱和脂肪烃基和脂肪烃基天然存在的为天然存在的为L-磷脂酸磷脂酸.上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第二节 磷 脂 13甘油磷脂的形成甘油磷脂的形成磷脂酸中的磷酸部分磷脂酸中的磷酸部分,与与HO-R脱水形成脱水形成甘油磷脂甘油磷脂.CH2CHOCH2O CCO POOOOHOHR1
8、R2上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第二节 磷 脂 14根据根据R的不同的不同,分为分为卵磷脂卵磷脂和和脑磷脂脑磷脂.HOCH2CH2NH2 (胆胺胆胺)上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第二节 磷 脂 15（二）卵磷脂（二）卵磷脂（lecithin）卵磷脂卵磷脂又称为又称为磷脂酰胆碱磷脂酰胆碱，是由磷酯酸分子，是由磷酯酸分子中的磷酸与胆碱中的羟基酯化而成的化合物中的磷酸与胆碱中的羟基酯化而成的化合物.l卵磷脂完全水解可得到卵磷脂完全水解可得到甘油、脂肪酸、磷酸和胆碱甘油、脂肪酸、磷酸和胆碱。l 天然卵磷脂是几种不同脂肪酸的磷脂酰胆碱的混合物天然卵磷脂是几
9、种不同脂肪酸的磷脂酰胆碱的混合物 CH2CCH2OO COR1HOCP OCH2CH2N(CH3)3OOOR2上页上页下页下页首页首页l新鲜的卵磷脂是白色蜡状物质，不溶于水及丙酮，易新鲜的卵磷脂是白色蜡状物质，不溶于水及丙酮，易溶于乙醇、乙醚及氯仿中溶于乙醇、乙醚及氯仿中.第十三章 脂类和甾族化合物 第二节 磷 脂 16(三三)脑磷脂脑磷脂（cephalin）脑磷脂脑磷脂又称为又称为磷酯酰胆胺磷酯酰胆胺，是由磷脂酸分子中的，是由磷脂酸分子中的磷酸与磷酸与胆胺胆胺(乙醇胺乙醇胺)中的羟基酯化而成的化合物中的羟基酯化而成的化合物.CH2CCH2OO COR1HOCP OCH2CH2NH3OOOR2
10、+l 脑磷脂完全水解可得到脑磷脂完全水解可得到甘油、脂肪酸、磷酸和乙醇胺甘油、脂肪酸、磷酸和乙醇胺 l 脑磷脂易溶于乙醚，不溶于丙酮，与卵磷脂不同的是脑磷脂易溶于乙醚，不溶于丙酮，与卵磷脂不同的是难溶于冷乙醇中，由此可分离卵磷脂和脑磷脂难溶于冷乙醇中，由此可分离卵磷脂和脑磷脂.上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第二节 磷 脂 17细胞膜的液态镶嵌模型细胞膜的液态镶嵌模型 H2OH2O极极性性头头部部非非极极性性尾尾部部极极性性头头部部脂双分子层结构脂双分子层结构 上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第二节 磷 脂 18二、鞘磷脂二、鞘磷脂 鞘磷脂鞘磷脂又称又称
11、神经磷脂神经磷脂,分子中不含甘油分子中不含甘油,而含而含鞘氨醇鞘氨醇.鞘氨鞘氨醇是一类脂肪族长碳链的氨基二元醇醇是一类脂肪族长碳链的氨基二元醇,哺乳动物以含十八碳的哺乳动物以含十八碳的鞘氨醇鞘氨醇(或二氢鞘氨醇或二氢鞘氨醇)为主为主.CCCH3(CH2)12HHCHOHCHNH2CH2OHCCCH3(CH2)12HHCHOHCHNHCH2OHCOR鞘氨醇鞘氨醇反反-2-氨基氨基-4-十八碳烯十八碳烯-1,3-二醇二醇神经酰胺神经酰胺(ceramide)上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第二节 磷 脂 脂肪酸的酰基脂肪酸的酰基19 神经酰胺神经酰胺C1上的羟基与磷酸胆碱上的羟基
12、与磷酸胆碱(或磷酸乙醇胺或磷酸乙醇胺)通过磷酸酯键相连结的化合物即为鞘磷脂通过磷酸酯键相连结的化合物即为鞘磷脂.CCCH3(CH2)12HHCHOHCHNHCH2OPOCH2CH2N+(CH3)3CORO-O鞘磷脂鞘磷脂 鞘磷脂结构上与甘油磷脂类似，具有乳化性质。鞘磷脂是鞘磷脂结构上与甘油磷脂类似，具有乳化性质。鞘磷脂是白色结晶，在空气中不易被氧化白色结晶，在空气中不易被氧化,不溶于丙酮及乙醚，而易溶不溶于丙酮及乙醚，而易溶于热乙醇中。于热乙醇中。上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第二节 磷 脂 20第三节第三节 甾族化合物甾族化合物(steroids)第十三章 脂类和甾族化
13、合物 第三节 甾族化合物 甾族化合物甾族化合物 又称为又称为类固醇化合物类固醇化合物，存在于动植物，存在于动植物体内、含量少但具有重要生理活性的天然物质。体内、含量少但具有重要生理活性的天然物质。上页上页下页下页首页首页甾族化合物甾族化合物甾醇类甾醇类胆甾酸胆甾酸甾体激素甾体激素性激素性激素肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素21一、甾族化合物的结构一、甾族化合物的结构 ABCDR(一一)甾族化合物的基本骨架甾族化合物的基本骨架菲菲 环戊烷环戊烷 环戊烷并环戊烷并 氢化菲氢化菲(甾核甾核)上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 22(二二)甾族化合物的立体结构甾族化合物
14、的立体结构 甾族化合物骨架中环与环之间的稠合方式与甾族化合物骨架中环与环之间的稠合方式与十氢化萘十氢化萘相似。十氢化萘有顺反两种异构体相似。十氢化萘有顺反两种异构体,公用公用稠合边上的两个碳原子上的氢原子处于环平面同稠合边上的两个碳原子上的氢原子处于环平面同侧的称为侧的称为顺顺-十氢萘十氢萘,处于异侧的称为处于异侧的称为反反-十氢萘十氢萘.HHHHHHHH顺顺-十氢化萘（十氢化萘（ea稠合）稠合）反反-十氢化萘（十氢化萘（ee稠合）稠合）上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 23天然甾体的两种构型：天然甾体的两种构型：AHHHRHCH3CH3CDAHHHRHC
15、H3CH3CH3CH3CDAHHHRHCH3CH3CDAHHHRHCH3CH3CH3CH3CD上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 24 5 -系系特征特征 C5-H与与C10-CH3在环平面同侧在环平面同侧 A/B 顺式稠合、顺式稠合、B/C、C/D 反式稠合反式稠合 567891011121314151617234CH3CH3RHHHH1HHHHR上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 25 5-系系特征特征 C5-H与与C10-CH3在环平面异侧在环平面异侧 A/B、B/C、C/D 环之间都是反式稠合环之间都是反式稠合56
16、7891011121314151617234CH3CH3RHHH1HHHHRH上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 26 HHHHRHOHHHRHHO3-羟基羟基3-羟基羟基上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 甾环碳架上所连的原子或基团在空间有不同的取向甾环碳架上所连的原子或基团在空间有不同的取向.甾体构型的规定：甾体构型的规定：27二、重要的甾族化合物二、重要的甾族化合物 C-3有有-OH,C-5与与C-6有双键有双键,C-17上连有上连有1个含个含C8的侧链的侧链.(一一)胆固醇胆固醇 (cholesterol):HHH
17、HO上页上页下页下页首页首页显色显色(李伯曼李伯曼-布查布查)反应反应:氯仿中胆固醇和乙酸酐及氯仿中胆固醇和乙酸酐及浓硫酸作用浓硫酸作用,颜色由浅红变蓝紫颜色由浅红变蓝紫,最后变为绿色最后变为绿色.第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 胆固醇的作用：合成其他甾族化合物的原料胆固醇的作用：合成其他甾族化合物的原料.287-脱氢胆固醇和麦角固醇脱氢胆固醇和麦角固醇 7-脱氢胆固醇脱氢胆固醇(动物甾醇动物甾醇)麦角甾醇麦角甾醇(ergosterol,植物甾醇植物甾醇)H2CHHO紫紫外外线线维生素维生素D3 维生素维生素D2 上页上页下页下页首页首页HHHOHHHOH2CHHO紫紫外外线线
18、第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 29（二）胆酸（二）胆酸 胆酸胆酸是动物的胆组织分泌的一类甾族化合物，是动物的胆组织分泌的一类甾族化合物，在人体内由胆固醇直接生物合成。人体中内重要在人体内由胆固醇直接生物合成。人体中内重要的是的是胆酸胆酸和和脱氧胆酸脱氧胆酸。上页上页下页下页首页首页HHHHOHHOHOCOOH胆胆 酸酸(cholic acid)第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 5-系系，C-3-OH，C-17侧链为侧链为戊酸戊酸.30 在胆汁中在胆汁中,胆甾酸的羧基与甘氨酸或牛磺酸中的氨基结胆甾酸的羧基与甘氨酸或牛磺酸中的氨基结合合,形成具有酰胺结构的衍生物。形
19、成具有酰胺结构的衍生物。HHHHOHHOHOCOOHHHHHOHHOHOCOOH 结合胆甾酸总称为结合胆甾酸总称为胆汁酸胆汁酸(bile acid)，多以钠盐或钾，多以钠盐或钾盐形式存在盐形式存在(称为称为胆汁酸盐，胆盐胆汁酸盐，胆盐),其结构中既有亲水基和其结构中既有亲水基和又有疏水基又有疏水基(甾环甾环),使油脂乳化，以助消化吸收；还可抑制使油脂乳化，以助消化吸收；还可抑制胆汁中胆甾醇析出。胆汁中胆甾醇析出。NHCH2CO2HNH(CH2)2SO3H上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 31（三）甾体激素（三）甾体激素(steroid hormone)激素
20、激素(hormone)是由人体各分泌腺所分泌的一类具是由人体各分泌腺所分泌的一类具有调节身体各组织和器官功能的微量化学信息分子。具有调节身体各组织和器官功能的微量化学信息分子。具有各种重要的生理作用，如控制生长、发育、代谢和生有各种重要的生理作用，如控制生长、发育、代谢和生殖等。激素分泌不足或过剩都会引起器官代谢及机能发殖等。激素分泌不足或过剩都会引起器官代谢及机能发生障碍。生障碍。肾上腺素、甲状腺素、胰岛素等肾上腺素、甲状腺素、胰岛素等上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 32 1)肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素 由肾上腺皮质分泌的激素。按生理功能可分为由肾上
21、腺皮质分泌的激素。按生理功能可分为糖代谢糖代谢皮质激素皮质激素和和盐代谢皮质激素盐代谢皮质激素两类，具有相似的化学结构两类，具有相似的化学结构.OCCH2OHHOO皮质酮（皮质酮（corticosterone）OCCH2OHOOHO可的松（可的松（cortisone）上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 33OCCH2OHOCCH2OHOHOO11-脱氧皮质酮脱氧皮质酮 17-羟基羟基-11-脱氧皮质酮脱氧皮质酮 肾上腺皮质激素分泌不足，会导致人体极度肾上腺皮质激素分泌不足，会导致人体极度虚弱，贫血、恶心，低血压、低血糖虚弱，贫血、恶心，低血压、低血糖,皮肤呈
22、皮肤呈青铜色。青铜色。上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 34 2)性激素性激素(sex houmone)性激素性激素是性腺是性腺(睾丸、卵巢、黄体睾丸、卵巢、黄体)分泌的激素分泌的激素.雄性激素雄性激素-由雄性动物睾丸分泌的一类激素由雄性动物睾丸分泌的一类激素 HHHHOHHHOHOHOHHHOHOCH3雄酮雄酮(androsterone)睾丸酮睾丸酮(testosterone)甲基睾丸酮甲基睾丸酮 雄性激素具有促进雄性性器官和第二性征雄性激素具有促进雄性性器官和第二性征的发育、生长以及维持雄性性征等的作用的发育、生长以及维持雄性性征等的作用.上页上页下页
23、下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 35雌性激素雌性激素 包括包括雌激素雌激素和和孕激素孕激素两类两类HHHHOOHHHHHOOHHHHOCC CHOCH3l 雌二醇雌二醇的主要生理功能是促进子宫、输卵管和第二性的主要生理功能是促进子宫、输卵管和第二性征的发育，有助于生育。征的发育，有助于生育。l 炔雌醇炔雌醇为人工合成的高效、长效的口服雌激素。为人工合成的高效、长效的口服雌激素。l 黄体酮黄体酮主要的生理作用是抑制排卵，维持妊娠，有助主要的生理作用是抑制排卵，维持妊娠，有助于胎儿的着床发育。于胎儿的着床发育。上页上页下页下页首页首页第十三章 脂类和甾族化合物 第三节 甾族化合物 36本本章章要要点点Byebye！
