1、考点考点1 1 盐类水解及其应用盐类水解及其应用 1.(2020天津,7,3分)常温下,下列有关电解质溶液的说法错误的是( ) A.相同浓度的HCOONa和NaF两溶液,前者的pH较大,则Ka(HCOOH)Ka(HF) B.相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,则溶液中c(CH3COO-) c(Na+)c(H+)c(OH-) C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,则Ksp(FeS)Ksp(CuS) D.在1 mol L-1 Na2S溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1 mol L-1 答案答案 A A项,相同浓度的HCOONa溶液和N
2、aF溶液,HCOONa溶液的pH较大说明HCOO-水解程 度大于F-,依据“越弱越水解”知,HCOOH的酸性弱于HF,即Ka(HCOOH)c(Na+)c(H+)c(OH-),正确;C项,在FeS中 存在:FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq),CuS中存在:CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),加入稀硫酸后FeS溶解是由 于H+与S2-结合形成H2S,使沉淀溶解平衡正向移动;CuS不溶解说明溶液中c(S2-)小,即FeS的溶解度 大于CuS,Ksp(FeS)Ksp(CuS),正确;D项,在1 mol L-1Na2S溶液中,依据物料守恒知,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)
3、=1 mol L-1,正确。 2.(2020山东,15,4分)(双选)25 时,某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol L-1,lgc(CH3COOH) 、lgc(CH3COO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数,下列说 法正确的是( ) A.O点时,c(CH3COOH)=c(CH3COO-) B.N点时,pH=-lgKa C.该体系中,c(CH3COOH)= mol L-1 D.pH由7到14的变化过程中,CH3COO-的水解程度始终增大 a 0.1 (H ) (H ) c Kc 答案答案 BC 分析
4、题图可知,N点为lgc(CH3COOH)与lgc(CH3COO-)随pH变化曲线的交点,此时c(CH3 COOH)=c(CH3COO-),Ka=c(H+),pH=-lgc(H+)=-lgKa,A错误,B正确。题目中c(CH3 COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol L-1,则c(CH3COO-)=0.1 mol L-1-c(CH3COOH),Ka=,解 得c(CH3COOH)= mol L-1,C正确。pH由7到14过程中,溶液中c(OH-)逐渐增大,对CH3COO- 的水解平衡(CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-)有抑制作用,故CH3COO-的水解程度不可能始终 增大,
5、D错误。 - 3 3 (CHO )(H ) (CH) cCOc cCOOH - 3 3 (CHO )(H ) (CH) cCOc cCOOH a 0.1 (H ) (H ) c Kc 3.(2020江苏单科,14,4分)(双选)室温下,将两种浓度均为0.10 mol L-1的溶液等体积混合,若溶液混合 引起的体积变化可忽略,下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( ) A.NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH=10.30):c(Na+)c(HC)c(C)c(OH-) B.氨水-NH4Cl混合溶液(pH=9.25):c(N)+c(H+)=c(NH3 H2O)+c(OH-) C.CH3C
6、OOH-CH3COONa混合溶液(pH=4.76):c(Na+)c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(H+) D.H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH=1.68,H2C2O4为二元弱酸):c(H+)+c(H2C2O4)=c(Na+)+c(C2)+c(OH) - 3 O 2- 3 O 4 H 2- 4 O 答案答案 AD A项,NaHCO3-Na2CO3混合溶液中,c(Na+)=0.15 mol L-1,c(HC)、c(C)均接近0.05 mol L-1,由于C的水解程度大于HC的电离程度,故c(HC)c(C),溶液pH=10.30,则c(OH-)= mol L-1=10-3.7 m
7、ol L-1,综上所述,c(Na+)c(HC)c(C)c(OH-),正确;B项,氨水-NH4Cl混合溶 液中,物料守恒关系式为c(NH3 H2O)+c(N)=2c(Cl-),电荷守恒关系式为c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH -),两关系式联立得c(N )+2c(H+)=c(NH3 H2O)+2c(OH-),错误;C项,CH3COOH-CH3COONa混合溶液 的pH=4.76,故CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,即c(CH3COO-)c(CH3COOH),错误; D项,H2C2O4-NaHC2O4混合溶液中,物料守恒关系式为c(H2C2O4)+c(HC2)+c(
8、C2)=2c(Na+),电荷守 恒关系式为c(Na+)+c(H+)=c(HC2)+2c(C2)+c(OH-),两关系式联立可得c(Na+)+c(H+)=c(C2)+2c (Na+)-c(H2C2O4)+c(OH-),故c(H+)+c(H2C2O4)=c(Na+)+c(C2)+c(OH-),正确。 - 3 O 2- 3 O 2- 3 O - 3 O - 3 O 2- 3 O -14 -10.3 10 10 - 3 O 2- 3 O 4 H 4 H 4 H - 4 O 2- 4 O - 4 O 2- 4 O 2- 4 O 2- 4 O 4.(2020浙江7月选考,23,2分)常温下,用0.1 mo
9、l L-1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol L-1的HCl和CH3 COOH的混合液,下列说法不正确的是( ) A.在氨水滴定前,HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl-)c(CH3COO-) B.当滴入氨水10 mL时,c(N)+c(NH3 H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) C.当滴入氨水20 mL时,c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3 H2O)+c(OH-) D.当溶液呈中性时,氨水滴入量大于20 mL,c(N)c(CH3COO-),正确;B项,当滴入10 mL氨水时,溶液中的溶质为NH4Cl和CH3COOH,且二 者物质的量相同,据物料守恒可知,c
10、(N)+c(NH3 H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),正确;C项,当滴 入氨水20 mL时,两种酸都恰好完全反应,溶液中的溶质为NH4Cl和CH3COONH4,且二者的物质的量 相等,由物料守恒可知,c(Cl-)+c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(N)+c(NH3 H2O),由电荷守恒可知c(N )+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-),二者相加可得c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3 H2O)+c(OH-),正确; D项,当溶液呈中性时可写出电荷守恒:c(N)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-),因c
11、(H+)=c(OH-), 所以c(N)=c(CH3COO-)+c(Cl-),所以c(N)c(Cl-),错误。 4 H 4 H 4 H 4 H 4 H 4 H 5.(2019课标,11,6分)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的=1.110-3,=3.910- 6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是 ( ) A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的 C.b点的混合溶液pH=7 D.c点的混合溶液中,c(Na+)c(K+)c(OH-) 1 a K 2 a K 答案答案 C 本题涉及的考点有
12、弱酸酸式盐与强碱反应、盐类水解、溶液导电能力和离子浓度大 小比较等。利用图像和所给数据进行定性、定量分析,考查了学生分析和解决化学问题的能力。 根据题给图像中溶液导电性的变化分析、推理,建立观点、结论之间的逻辑关系,体现了证据推理 与模型认知的学科核心素养,以及创新思维和创新意识的观念。 KHA与NaOH反应的过程中引入了Na+,HA-转化为A2-,离子浓度和种类均发生变化,由图像可知a到 b过程中溶液导电能力逐渐增强,说明Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的,故A、B项正确;b点时, KHA与NaOH恰好完全反应生成正盐,A2-水解使溶液呈碱性,C项错误;b点时,Na+、K+浓度相等,继
13、 续滴加NaOH溶液至c点,c(Na+)增大,由题图可知NaOH的加入量ab段大于bc段,c点时溶液中剩 余的OH-的浓度一定小于溶液中K+的浓度,D项正确。 6.(2017课标,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度 变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A.(H2X)的数量级为10-6 B.曲线N表示pH与lg的变化关系 C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-) D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+) 2 a K - 2 (HX ) (H) c cX 答案答案 D 己二酸是二元弱酸,=、=,
14、当c(H+)相等时, ,lglg,故曲线M表示lg与pH的关系,曲线N表示lg与pH 的关系,B项正确;由=可推知lg=lg,由题给图像可知,lg=0时,pH 5.37,故=110-5.37, 数量级为10-6,A项正确;根据图像取点(0.6,5.0),=100.610-5.0= 10-4.4,所以HX-的水解常数为=10-9.6c(OH-),C项正确;由 图像可知,溶液呈中性时,lg0,则c(X2-)c(HX-),D项错误。 1 a K - 2 (H )(HX ) (H) cc cX 2 a K 2- - (H )(X ) (HX ) cc c 1 a K 2 a K - 2 (HX ) (
15、H) c cX 2- - (X ) (HX ) c c - 2 (HX ) (H) c cX 2- - (X ) (HX ) c c 2- - (X ) (HX ) c c - 2 (HX ) (H) c cX 2 a K 2- - (H )(X ) (HX ) cc c 2- - (X ) (HX ) c c 2 a (H ) K c 2- - (X ) (HX ) c c 2 a K 1 a K - 2 (HX )(H ) (H) cc cX -14 -4.4 10 10 2 a K 2- - (X ) (HX ) c c 7.(2018北京理综,11,6分)测定0.1 mol L-1 N
16、a2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。 实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。 下列说法不正确的是( ) A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:S+H2OHS+OH- B.的pH与不同,是由于S浓度减小造成的 C.的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.与的KW值相等 时刻 温度/ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 2- 3 O - 3 O 2- 3 O 答案答案 C 本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。由对比实验可知过程中 Na2SO3不断转化为Na2SO4,S浓度逐渐减小
17、,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解 平衡向正反应方向移动,故A、B正确,C不正确;温度不变,KW不变,D正确。 2- 3 O 8.(2018天津理综,6,6分)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2P) 的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2P的分布分数随pH的变化如图2所示= 。 下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( ) A.溶液中存在3个平衡 B.含P元素的粒子有H2P、HP和P C.随c初始(H2P)增大,溶液的pH明显变小 D.用浓度大于1 mol L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎
18、全部转化为LiH2PO4 - 4 O - 4 O - 24 (HO ) () cP cP 总 含 元素的粒子 - 4 O 2- 4 O 3- 4 O - 4 O 答案答案 D 本题考查盐类的水解、弱电解质的电离等。LiH2PO4溶液中存在H2P的水解平衡与 电离平衡、水的电离平衡、HP的电离平衡等,A不正确;LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2P 、HP、P、H3PO4,B不正确;由图1可知当c初始(H2P)大于10-1 mol L-1后,溶液的pH不再随c 初始(H2P)的变化而变化,C不正确;由图2可知H3PO4溶液的pH为4.66时,H2P的分布分数为0.994, 故用浓度大于1 m
19、ol L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D 正确。 - 4 O 2- 4 O - 4 O 2- 4 O 3- 4 O - 4 O - 4 O - 4 O 温馨提示温馨提示 任何水溶液中均存在水的电离平衡。 9.(2017江苏单科,14,4分)(双选)常温下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3 H 2O)=1.7610 -5,下列说法正确的是 ( ) A.浓度均为0.1 mol L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者 B.用相同浓度的
20、NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗 NaOH溶液的体积相等 C.0.2 mol L-1 HCOOH与0.1 mol L-1 NaOH等体积混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c (H+) D.0.2 mol L-1 CH3COONa与0.1 mol L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl-)c (CH3COOH)c(H+) 答案答案 AD A项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1 mol L-1+c(H+),NH4Cl溶液中c(N)+c(H+)=c(Cl -)+c(OH-)=0.1 mol L-1
21、+c(OH-);已知:K a(HCOOH)=1.7710 -4K b(NH3 H2O)=1.7610 -5,即同浓度时电离 程度:HCOOHNH3 H2O,则水解程度:HCOO-Ka(CH3COOH),所 以n(HCOOH)n(CH3COOH),消耗NaOH溶液的体积前者小于后者,故B项错误。C项,混合后得 HCOOH与HCOONa物质的量之比为11的溶液,物料守恒:2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-),电荷 守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),2-得c(HCOOH)+2c(H+)=c(HCOO-)+2c(OH-),故C项错 误。D项,混合后得CH3C
22、OONa、NaCl和CH3COOH物质的量之比为111的混合液,且pHc(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c (H+)c(OH-),故D项正确。 4 H 4 H 思路梳理思路梳理 1.先确定溶液成分(两溶液混合时能发生反应者优先考虑反应)。 2.再确定溶液酸碱性(考虑电离程度 、水解程度的相对大小)。 3.若选项中包含等式,要考虑两个守恒(两个守恒指物料守恒和电荷守恒);若选项中包含不等式,要 考虑两个守恒且结合等量代换。 10.(2016课标,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A.向0.1 mol L-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小 B.将C
23、H3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中1 D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变 3 (H ) (CH) c cCOOH - 3 - 3 (CHO ) (CH)(OH ) cCO cCOOHc 4 - (NH ) (Cl ) c c - - (Cl ) (Br ) c c 答案答案 D A项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=是不变的,加水时c (CH3COO-)变小,应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-的平衡常数K =,升温,K增大,=减小,故错误;C项,根据电荷守恒得c(
24、N )+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N)=c(Cl-),=1,故错误;D项,向 AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,=,温度不变,Ksp(AgCl)、 Ksp(AgBr)均不变,则不变,故正确。 - 3 3 (H )(CHO ) (CH) ccCO cCOOH 3 (H ) (CH) c cCOOH - 3 - 3 (CH)(OH ) (CHO ) cCOOHc cCO - 3 - 3 (CHO ) (CH)(OH ) cCO cCOOHc 1 K 4 H 4 H 4 - (NH ) (Cl ) c c - - (Cl )
25、(Br ) c c - - (Ag )(Cl ) (Ag )(Br ) cc cc sp sp () () KAgCl KAgBr - - (Cl ) (Br ) c c 知识拓展知识拓展 若某弱酸(或弱碱)的电离平衡常数为Ka(或Kb),对应的弱酸根离子(或弱碱阳离子)的水 解平衡常数为Kh,则有下列关系:Ka Kh=KW(或Kb Kh=KW)。 以下为教师用书专用 11.(2018海南单科,4,2分)下列化合物中,能与Na2CO3溶液反应生成沉淀且沉淀可溶于NaOH溶液的 是( ) A.MgCl2 B.Ca(NO3)2 C.FeSO4 D.AlCl3 答案答案 D C与Al3+发生相互促进
26、的水解反应,3C+2Al3+3H2O 2Al(OH)3+3CO2,Al (OH)3可以溶于NaOH,而MgCO3、CaCO3、FeCO3均不溶于NaOH溶液,故A、B、C不正确,D正 确。 2- 3 O 2- 3 O 12.(2017浙江11月选考,23,2分)25 时,在“H2A-HA-A2-”的水溶液体系中,H2A、HA-和A2-三者中 各自所占的物质的量分数()随溶液pH变化的关系如图所示。 下列说法正确的是( ) A.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,加入少量NaOH固体,(HA-)一定增大 B.将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水,所得的溶液中(HA-)=(A2-) C.N
27、aHA溶液中,HA-的水解能力小于HA-的电离能力 D.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,若c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),则(H2A)和(HA-)一定相等 答案答案 C 根据图像可知在溶液pH3时,加入少量的NaOH固体,(HA-)减小,故A错误。B项,根据 图像的交点可知HA-的电离平衡常数近似为10-4,A2-的水解平衡常数近似为10-10,即HA-的电离程度 远大于A2-的水解程度,故所得的溶液中(HA-)c(Na+)c(H+)c(OH-) C.pH=6时,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.100 0 mol L-1 D.pH=7时,消耗NaOH
28、溶液的体积小于20.00 mL 答案答案 C A项,在反应过程中,一定满足电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故A正确;B项, pH=4的溶液呈酸性,则c(H+)c(OH-),根据电荷守恒可知:c(CH3COO-)c(Na+),则溶液中离子浓度的 大小关系为:c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-),故B正确;C项,pH=6时,混合溶液的体积大于20.00 mL,则此时溶液中c(CH3COO-)+c(CH3COOH) c(HC2) B.c(Na+)=0.100 mol L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2) C
29、.c(HC2)=c(C2)的溶液中:c(Na+)0.100 mol L-1+c(HC2) D.pH=7.0的溶液中:c(Na+)2c(C2) - 4 O 2- 4 O 2- 4 O - 4 O 2- 4 O - 4 O 2- 4 O - 4 O 2- 4 O 答案答案 BD 结合图像分析,pH=2.5时,c(H2C2O4)+c(C2)远小于c(HC2),A错误;c(Na+)=0.100 mol L-1的溶液中存在c(Na+)=c(C2)+c(HC2)+c(H2C2O4)、c(H+)+c(Na+)=c(HC2)+2c(C2)+c(OH-), 联合两式可以得到c(H+)+c(H2C2O4)=c(O
30、H-)+c(C2),B正确;根据电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=2c(C2) +c(HC2)+c(OH-),可以得到c(Na+)=2c(C2)+c(HC2)+c(OH-)-c(H+),再结合c(C2)+c(HC2)+c (H2C2O4)=0.100 mol L-1可以得出c(Na+)=0.100 mol L-1+c(C2)-c(H2C2O4)+c(OH-)-c(H+)=0.100 mol L- 1+c(HC 2)-c(H2C2O4)+c(OH -)-c(H+),因为此时溶液pH7,则c(OH-)-c(H+)-c(H 2C2O4)0,故c(Na +)2c(C2),D正确。 2- 4 O -
31、4 O 2- 4 O - 4 O - 4 O 2- 4 O 2- 4 O 2- 4 O - 4 O 2- 4 O - 4 O 2- 4 O - 4 O 2- 4 O - 4 O - 4 O 2- 4 O - 4 O 2- 4 O 15.(2016四川理综,7,6分)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO 2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 molc(Al)+c(OH-) B 0.01 c(Na+)c(Al)c(OH-)c(C) C 0.015 c(Na+)c(HC)c(C)c(OH -) D 0.03 c(Na+)c(H
32、C)c(OH-)c(H+) - 2 O - 2 O 2- 3 O - 3 O 2- 3 O - 3 O 答案答案 D A项,n(CO2)=0时,溶液为NaAlO2和NaOH的混合溶液,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(Al )+c(OH-),则c(Na+)c(Al)+c(OH-),故错误;B项,n(CO2)=0.01 mol时,发生反应: 2NaOH + CO2 Na2CO3+H2O 2 1 1 0.02 mol 0.01 mol 0.01 mol 此时所得溶液为NaAlO2和Na2CO3的混合溶液,Al、C均发生微弱水解,水解生成的粒子浓度 应小于水解剩余的粒子浓度,即c(OH-)
33、c(C)c(OH-)c(HC),故错误;D项,反应结束后 继续通入CO2 0.015 mol,发生反应: Na2CO3 + CO2 + H2O 2NaHCO3 1 1 2 0.015 mol 0.015 mol 0.03 mol - 2 O - 2 O - 2 O 2- 3 O 2- 3 O 2- 3 O - 3 O 此时所得溶液为NaHCO3溶液,溶液中c(Na+)c(HC)c(OH-)c(H+),故正确。 16.(2013课标,9,6分)短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,其简单离子都能破坏水的 电离平衡的是( ) A.W2-、X+ B.X+、Y3+ C.Y3+、Z2- D.X+、
34、Z2- 答案答案 C 弱碱的阳离子及弱酸根阴离子(水解)可促进水的电离。依题意知,W2-、X+、Y3+、Z2-四 种离子分别是O2-、Na+、Al3+、S2-,Na+不能水解,故A、B、D错误;C中Y3+(Al3+)、Z2-(S2-)均能水解,C 正确。 17.(2014课标,11,6分)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是( ) A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 mol L-1 B.pH=a的氨水溶液,稀释10倍后,其pH=b,则a=b+1 C.pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c
35、(HC2) D.pH相同的CH3COONa NaHCO3 NaClO三种溶液的c(Na+): - 4 O 答案答案 D H2S是二元弱酸,在水溶液中分步电离:H2S H+HS-、HS- H+S2-,故pH=5的H2S 溶液中,c(HS-)c(H+)=110-5 mol L-1,A项错误;B项,NH3 H2O是弱电解质,稀释促进NH3 H2O的电离, 故aH2CO3HClO,根据“越弱越水解”的原理知,水解程度:ClO-HC CH3COO-,所以pH相同的三种溶液中的c(Na+):,D项正确。 - 4 O 2- 4 O - 3 O 考点考点2 2 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡 1.(2019海南单科
36、,9,4分)(双选)一定温度下,AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)体系中,c(Ag+)和c(Cl-)关系 如图所示。下列说法正确的是( ) A.a、b、c三点对应的Ksp相等 B.AgCl在c点的溶解度比b点的大 C.AgCl溶于水形成的饱和溶液中,c(Ag+)=c(Cl-) D.b点的溶液中加入AgNO3固体,c(Ag+)沿曲线向c点方向变化 答案答案 AC 温度一定,Ksp大小不变,a、b、c三点对应的Ksp相等,A项正确;温度不变,由图像可知,由 b点到c点,溶液中c(Cl-)增大,c(Ag+)减小,AgCl的沉淀溶解平衡一定发生移动,所以AgCl的溶解度可 能增大,也可能减
37、小,B项不正确;AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),AgCl固体溶于水形成的饱和溶液中, Ag+与Cl-浓度相等,C项正确;b点的溶液中加入AgNO3固体,c(Ag+)变大,Ksp(AgCl)=c(Ag+) c(Cl-),c(Cl-) 相应减小,所以应向a点方向变化,D项不正确。 2.(2018海南单科,6,2分)某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,下列说法正确的 是( ) A.AgCl的溶解度、Ksp均减小 B.AgCl的溶解度、Ksp均不变 C.AgCl的溶解度减小、Ksp不变 D.AgCl的溶解度不变、Ksp减小 答案答案 C AgCl饱和溶液中存在平衡
38、:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)。加入稀盐酸,Cl-浓度增大,平衡 逆向移动,AgCl固体含量增多,即AgCl的溶解度减小。Ksp仅与温度有关,题中温度不变,则Ksp不变, 故A、B、D均不正确,C正确。 3.(2019课标,12,6分)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉 (CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 ( ) A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度 B.图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q) C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶
39、液组成由m沿mpn线向p方向移动 D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动 答案答案 B 本题涉及的知识点为难溶电解质的溶解平衡及Ksp大小的比较;通过图像考查了考生接 受、吸收、整合化学信息的能力;考查温度和浓度变化对沉淀溶解平衡的影响,体现了变化观念 与平衡思想的学科核心素养。以古代绘画和彩陶为素材,贯彻了弘扬中华民族优秀传统文化的价 值观念。 CdS在水中达到溶解平衡时Cd2+、S2-浓度相等,可求出一定温度下CdS在水中的溶解度,A项正 确;m、p、n为同一温度下的CdS的溶解平衡状态,三点的Ksp相等,B项错误;向m点溶液中加入Na2S, S2-浓度增大,但Ksp
40、不变,Cd2+浓度减小,则溶液组成由m沿T1时的平衡曲线向p方向移动,C项正确;温 度降低,Ksp减小,q沿qp线向p方向移动,D项正确。 4.(2018课标,12,6分)用0.100 mol L-1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所 示。下列有关描述错误的是( ) A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10 B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+) c(Cl-)=Ksp(AgCl) C.相同实验条件下,若改为0.040 0 mol L-1Cl-,反应终点c移到a D.相同实验条件下,若改为0.050 0 mol L-1
41、Br-,反应终点c向b方向移动 答案答案 C 本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25 mL AgNO3溶 液时达到反应终点,此时c(Cl-)110-5 mol L-1,Ag+沉淀完全,则c(Ag+)=110-5 mol L-1,故Ksp(AgCl)=c (Ag+) c(Cl-),数量级为10-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知,曲线上各点满足Ksp(AgCl)=c(Ag+) c(Cl -),正确;C项,相同条件下,若改为0.040 0 mol L-1 Cl-,达到反应终点时c(Cl-)不变,消耗V(AgNO 3)=20 mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.0
42、50 0 mol L-1 Br-,由于Ksp(AgBr)Ksp(AgCl),达到反应终点时c(Br -)-lgc(Cl-),消耗n(AgNO 3)不变,反应终点c向b方向移动,正确。 知识拓展知识拓展 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于110-5mol L-1时,沉淀就达完全。 5.(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能 耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓 度的关系图,下列说法错误的是( ) A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7 B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2
43、Cl- 2CuCl C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+ Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全 答案答案 C 依据图像,选择一个坐标点(1.75,-5),则c(Cu+)=10-5 mol L-1,c(Cl-)=10-1.75 mol L-1,Ksp(CuCl)= c(Cu+) c(Cl-)=110-6.75,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+ 与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,加入Cu不会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;在题图中 取纵坐标为-6的点求算出反应2Cu+ Cu2+Cu的平
44、衡常数K=106105,说明反应正向进 行的程度很大,反应趋于完全,D正确。 2 2 (Cu) ( u ) c c C 知识拓展知识拓展 化学平衡常数的应用 1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反应进行的程度越大。 2.Qc=K时,化学反应达平衡; QcK时,化学反应逆向进行。 6.(2019课标,26,14分)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化 锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如下图所示。回答下列问题: 相关金属离子c0(Mn+)=0.1 mol L-1形成氢氧化物沉淀的pH范围如下: (1)“滤渣1”含有S和 ;写
45、出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式 。 (2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是 。 (3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为 6之间。 金属离子 Mn2+ Fe2+ Fe3+ Al3+ Mg2+ Zn2+ Ni2+ 开始沉淀 的pH 8.1 6.3 1.5 3.4 8.9 6.2 6.9 沉淀完全 的pH 10.1 8.3 2.8 4.7 10.9 8.2 8.9 (4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是 。 (5)“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是 。 (6)写出“沉锰”的离子方程式
46、。 (7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中Ni、Co、Mn 的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=时,z= 。 1 3 答案答案 (1)SiO2(不溶性硅酸盐) MnO2+MnS+2H2SO4 2MnSO4+S+2H2O (2)将Fe2+氧化为Fe3+ (3)4.7 (4)NiS和ZnS (5)F-与H+结合形成弱电解质HF,MgF2 Mg2+2F-平衡向右移动 (6)Mn2+2HC MnCO3+CO2+H2O (7) - 3 O 1 3 解析解析 本题涉及元素化合物知识的综合应用,通过工艺流程形式给出信息,考查分析和解决化学工 艺流程
47、问题的能力,根据题给信息书写相应的化学方程式和离子方程式,体现了证据推理与模型认 知的学科核心素养。 (1)由题干信息可知,滤渣有生成的S和不与H2SO4反应的SiO2(或不溶性硅酸盐);依据氧化还原反应 原理可知,MnO2作氧化剂,MnS作还原剂,由此可写出化学方程式。 (2)Fe溶于H2SO4中得到Fe2+,为了去除方便,需将Fe2+氧化为Fe3+。 (3)由相关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围可知,除铁和铝时溶液pH范围应调节为4.76之 间。 (4)NiS和ZnS是难溶于水的硫化物。 (5)MgF2(s) Mg2+(aq)+2F-(aq),若增大H+浓度,F-与H+会结合成弱电解质H
48、F而使沉淀溶解平衡正 向移动,导致溶液中Mg2+沉淀不完全。 (6)由于HC H+C,C与Mn2+可形成MnCO3沉淀,使HC电离平衡正向移动,H+浓度增 大,H+与HC反应生成H2O和CO2,所以离子方程式为Mn2+2HC MnCO3+CO2+H2O。 (7)根据化合物中各元素正、负化合价的代数和为0,可知+1+(+2)x+(+3)y+(+4)z+(-2)2=0,将x= y=代入计算,可得z=。 - 3 O 2- 3 O 2- 3 O - 3 O - 3 O - 3 O 1 3 1 3 7.(2019江苏单科,19,15分)实验室以工业废渣(主要含CaSO4 2H2O,还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)为 原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体,其实验流程如下: (1)室温下,反应CaSO4(s)+C(aq)CaCO3(s
