1、-1- 本章整合 -2- 本章整合 知识网络 重难突破 知识网络 -3- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 有机合成与推断有机合成与推断 典例1槟榔碱在医疗上常用于治疗青光眼,其中一种合成路线如下: -4- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 已知: + +R2OH -5- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (1)B中含氧官能团的名称为 。 (2)反应的反应类型为 。 (3)反应的化学方程式为 。 (4)C的结构简式为 。 (5)化合物X是A的同分异构体,X既能与碳酸氢钠溶液反应放出CO2, 又能使溴的四氯化碳溶液褪色。其核磁共振
2、氢谱显示有4种处于 不同化学环境的氢原子,峰面积之比为3221,试写出其中一 种符合要求的X的结构简式: 。 (6)已知A在氢氧化钠溶液中水解的产物之一是一种新型功能高分 子材料(PAANa)的单体,写出生成PAANa的化学方程式: 。 (7)结合本题信息,写出以乙醇为起始原料制备化合物 CH3COCH2COOCH2CH3的合成路线(无机试剂任选): 。 -6- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 答案(1)酯基 (2)加成反应 (3)+CH3OH+H2O (4) -7- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (5)CH2C(CH3)CH2COOH (6)
3、nCH2CHCOONa (7)C2H5OHCH3CHOCH3COOH CH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3 解析(1)由B的结构简式可知,B中的含氧官能团名称是酯基。 (2)由A和B的结构简式可知,两分子A在一定条件下与氨气发生加 成反应生成B。 -8- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (3)F 分子中含有羧基,在浓硫酸、 加热条件下与甲醇发生酯化反应生 成 G,G 为,该反应的化学方程式为 +CH3OH+H2O。 -9- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (4)根据题中提供的已知信息并结合 C 的分子式可知,C 的结构简式
4、为。 (5)化合物 X是A的同分异构体,X 能与碳酸氢钠溶液反应放出CO2, 说明 X中含有羧基,又能使溴的四氯化碳溶液褪色,说明 X 中含有碳 碳双键,其核磁共振氢谱显示有 4 种处于不同化学环境的氢原子,峰 面积之比为 3221,符合条件的有:CH2C(CH3)CH2COOH、 CH2C(COOH)CH2CH3等。 -10- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (6)A 为 CH2CHCOOCH2CH3,在 NaOH 溶液中水解生成 CH2 CHCOONa 和 CH3CH2OH, CH2CHCOONa 中含有碳碳双键,可发生加聚反应,所以生成 PAANa 的化学方程式为
5、 nCH2CHCOONa 。 (7)根据题中信息可知,以乙醇为起始原料制备有机化合物 CH3COCH2COOCH2CH3,可先由乙醇发生催化氧化生成乙醛,再氧 化生成乙酸,乙酸与乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯,乙酯乙酯在乙 醇钠作用下反应生成 CH3COCH2COOCH2CH3,合成路线为:C2H5OH CH3CHOCH3COOH CH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3。 -11- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 规律总结1.根据有机化合物的性质推断官能团 有机化合物的官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质,这 些都是推断有机化合物结构的突破口。
6、能使溴的四氯化碳溶液褪色的物质可能含有 “”“CC”或是酚类物质。 能使 KMnO4酸性溶液褪色的物质可能含有 “”“CC”“CHO”或是酚类、某些苯的同系物等。 -12- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀的物质 一定含有CHO。 能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等。 能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊溶液变红的有机化合物 中含有COOH。 能水解的有机化合物可能含有酯基()、肽键 ()或是卤代烃。 能发生消去反应的可能是醇或卤代烃等。 -13- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考
7、点二 2.根据性质和有关数据推知官能团的数目 CHO 2OH(醇、酚、羧酸)H2 2COOHCO2,COOHCO2 CC -14- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 3.根据反应产物推断官能团的位置 由醇氧化成醛(或羧酸),OH一定在链端;由醇氧化成酮,与OH 相连的碳原子一定在链中;若该醇不能被催化氧化,则与OH相连 的碳原子上无氢原子。 由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。 由取代产物的种类可确定碳链结构。 由加氢后碳架结构确定或CC的位置。 -15- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 对点训练1苯酚是一种重要的化工原料。以苯酚为主要起
8、始原料, 经下列反应可制得香料M和高分子N(部分产物及反应条件已略去)。 -16- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (1)苯酚与浓溴水反应生成白色沉淀,可用于苯酚的定性检验和定量 测定,反应的化学方程式为 。 (2)B的结构简式是 ,B中能与NaHCO3反应 的官能团名称是 。 (3)已知C的分子式为C5H12O,C能与金属Na反应,C的一氯代物有2 种。 C的结构简式是 。 B与C反应的化学方程式是 。 -17- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (4)D的结构简式是 ,生成N的反应类型 是 。 (5)F是相对分子质量比B大14的同系物,F有多种
9、同分异构体,符合 下列条件的F的同分异构体有 种。 属于芳香族化合物 遇FeCl3溶液显紫色,且能发生水解反应 苯环上有两个取代基 -18- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 答案(1)+3Br2 +3HBr (2) 羧基 (3) + +H2O -19- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (4) 缩聚反应 (5)9 -20- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 解析(1)苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚和溴化氢,反应的化学方程 式为+3Br2+3HBr。 (2)根据流程图分析可知,B 的结构简式为,B 中能与 NaHCO3反应的官能团
10、是羧基。 -21- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (3)根据题意分析可知,C 的结构简式是。 B 与 C 发生酯化反应,则反应的化学方程式是+ +H2O。 -22- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (4)根据 N 的结构并结合流程图分析可知,D 的结构简式是 。根据 N 的结构简式可知生成 N 的反 应类型是缩聚反应。 (5)F是相对分子质量比B大14的同系物,F有多种同分异构体:属 于芳香族化合物,含有苯环;遇FeCl3溶液显紫色,含有酚羟基,能发 生水解反应说明含有酯基;苯环上有两个取代基,两个取代基 是OH和CH2OOCH或OH和COOC
11、H3或OH和 OOCCH3,每两个取代基可形成邻、间、对三种同分异构体,所以共 计是9种。 -23- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 有机合成路线的设计有机合成路线的设计 典例2(1)(2019全国卷,36节选)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作 用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法: 利用Heck反应,由苯和溴 乙烷为原料制备 ,写出合 成路线 (无机试剂任选)。 -24- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (2)(2019江苏高考,17节选)化合物F是合成一种天然茋类化合物的 重要中间体,其合成路线如下: -25- 本章整合 知识网络 重难突破
12、 重难突破 考点一 考点二 已知:RClRMgCl (R 表示烃 基,R和 R表示烃基或氢)。 写出以和 CH3CH2CH2OH 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任 用) 。 -26- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (3)已知:+|。 写出以和为原料制备的合成路线流程 图(无机试剂和乙醇任 用): 。 -27- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 答案(1) -28- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (2)CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO -29- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点
13、二 (3) -30- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 解析(1)本题考查合成路线设计,题目提供了解题的方向是利用 Heck反应。首先分析原料和目标产物情况,结合Heck反应的路线 进行设计。其合成路线为: -31- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (2)本题采用逆合成法,可由 和 CH3CH2CHO 利用已知信息中的第 2 步合 成,CH3CH2CHO 可以由原料 CH3CH2CH2OH 催化氧化得到,根据流 程中 EF 可知,可以被 LiAlH4还原为 ,与 HCl 反应生成, -32- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二
14、其与 Mg 在无水乙醚中可以生成,进而可写出合成 路线。 (3)由目标产物逆推,根据已知信息可知,由和可以合 成,与 H2发生加成反应即可得目标产物。 可以由先与 Br2发生加成反应,然后将其产物在强碱的乙 醇溶液中加热发生消去反应而得。 -33- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 方法点拨 1.有机合成的原则 (1)起始原料要廉价易得,低毒性、低污染。 (2)应尽量选择步骤最少的合成路线。 (3)原子经济性高,具有较高产率。 (4)有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。 2.表达方式合成路线图 ABCD -34- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考
15、点一 考点二 3.常用的有机合成路线 (1)一元合成路线 (2)二元合成路线 -35- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (3)芳香族化合物合成路线 -36- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 (4)常见官能团的引入 官能团 引入方法 碳碳双键 卤代烃的消去 醇的消去 炔烃的不完全加成 碳卤键 醇(酚)的取代 烯烃(炔烃)的加成 烷烃(苯及苯的同系物)的取代 羟基 烯烃与水的加成 卤代烃的水解 醛的还原 酯的水解 醛基 醇的催化氧化 烯烃的氧化 羧基 醇的氧化 醛的氧化 酯的水解 烯烃的氧化 酯基 酯化反应 -37- 本章整合 知识网络 重难突破 重
16、难突破 考点一 考点二 (5)改变官能团的位置 (1)CH3CH2CH2BrCH3CHCH2。 (2)CH3CH2CH2OHCH3CHCH2。 -38- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 4.合成路线设计思路 -39- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 对点训练2卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应,可制得格氏试剂 RMgX,它可与醛、酮等羰基化合物加成: 所得产物经水解可以得到醇,这是某些复杂醇的合成方法之一。现 欲合成(CH3)3COH,下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确 的是( ) A.乙醛和氯乙烷 B.甲醛和1-溴丙烷 C.甲醛和2-溴丙烷 D.丙酮和一氯甲烷 +RMgX -40- 本章整合 知识网络 重难突破 重难突破 考点一 考点二 答案D 解析由题给信息可知,产物中与羟基相连的碳原子是原料中的羰基 碳原子,要合成 ,可选用丙酮和一氯甲烷。
