1、第第 4 讲讲难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡 【2021备考】 最新考纲命题统计 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2.理解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。 素养落地：认知难溶电解质的溶解平衡有一定限度，是可以调控的。能多角度、 动态地分析难溶电解质的溶解平衡，并运用难溶电解质的溶解平衡原理解决实际 问题(利用沉淀生成处理污水等)。 考点一沉淀的溶解平衡及应用 知识梳理 1.沉淀溶解平衡 (1)含义 在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡 状态。 (2)建立过程 固体溶质 溶解 沉淀 溶液中的溶质 v溶解v沉淀，固体溶解 v溶解v沉淀，溶解
2、平衡 v溶解 2.已知溶液中存在平衡 Ca(OH)2(s)Ca2 (aq)2OH(aq) H0，下列有关该 平衡体系的说法正确的是_。 升高温度，平衡逆向移动 向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度 除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的 NaOH 溶液 恒温下向溶液中加入 CaO，溶液的 pH 升高 给溶液加热，溶液的 pH 升高 向溶液中加入 Na2CO3溶液，其中固体质量增加 向溶液中加入少量 NaOH 固体，Ca(OH)2固体质量不变 提示 沉淀溶解平衡原理规范答题考查 题目设计 3. 试用平衡移动原理解释下列事实： (1)BaCO3不溶于水，为什么不能作钡餐？
3、 _。 (2)CaCO3难溶于稀 H2SO4，却能溶于醋酸中，原因是什么 _。 (3)分别用等体积的蒸馏水和 0.01 molL 1 的盐酸洗涤 AgCl 沉淀，用水洗涤造成 AgCl 的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量，原因是什么？ _。 提示(1)BaCO3(s)Ba2 (aq)CO2 3(aq)， HCl=H Cl， 2HCO2 3=H2O CO2，盐酸电离的 H 与 BaCO3 产生的 CO 2 3结合生成 CO2和 H2O，破坏了 BaCO3的溶解平衡，c(Ba2 )增大，引起人体中毒 (2)CaCO3(s)Ca2 (aq) CO 2 3(aq) ， H2SO4=SO 2 4 2H ，
4、Ca2 SO2 4=CaSO4，因为生成的 CaSO4溶解度较小，会附着在 CaCO3的表面，阻 止平衡右移。而 CH3COOHCH3COO H，Ca2与 CH3COO不产生沉淀； 当 H 与 CO2 3结合生成 CO2和 H2O 时，CaCO3的溶解平衡右移 (3)用水洗涤 AgCl，AgCl(s)Ag (aq)Cl(aq)平衡右移，AgCl 的质量减少， 用盐酸洗涤 AgCl，稀释的同时 HCl 电离产生的 Cl 会使平衡左移，AgCl 减少的 质量要小些 考向二沉淀溶解平衡的应用 沉淀溶解平衡的判断 题目设计 4.下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是_。 热纯碱溶液去油污
5、能力强 误将钡盐BaCl2、Ba(NO3)2当作食盐食用后，常用 0.5%的 Na2SO4溶液解毒 溶洞、珊瑚的形成 碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能 泡沫灭火器灭火的原理 提示 沉淀溶解平衡原理应用实验探究 题目设计 5.某兴趣小组进行下列实验： 将 0.1 molL 1 MgCl2溶液和 0.5 molL 1 NaOH 溶液等体积混合得到浊液 取少量中浊液，滴加 0.1 molL 1 FeCl3溶液，出现红褐色沉淀 将中浊液过滤，取少量白色沉淀，滴加 0.1 molL 1 FeCl3溶液，白色沉淀变 为红褐色沉淀 另取少量白色沉淀，滴加饱和 NH4Cl 溶液，沉淀溶解 通过上述实验现象可判
6、断_。 a.将中所得浊液过滤，所得滤液中含少量 Mg2 b.中浊液中存在沉淀溶解平衡： Mg(OH)2(s)Mg2 (aq)2OH(aq) c.实验和均能说明 Fe(OH)3比 Mg(OH)2难溶 d.NH4Cl 溶液中的 NH 4可能是中沉淀溶解的原因 提示a、b、d 考点二沉淀溶解平衡常数及其应用 知识梳理 1.溶度积和离子积 以 AmBn(s)mAn (aq)nBm(aq)为例： 溶度积离子积 概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号KspQc 表达式 Ksp(AmBn)cm(An )cn(Bm)， 式 中的浓度都是平衡浓度 Qc(AmBn)cm(An )cn(Bm)， 式
7、 中的浓度都是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出 QcKsp：溶液饱和，处于平衡状态 QcKsp：溶液未饱和，无沉淀析出 2.Ksp的影响因素 (1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。 (2)外因 浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但 Ksp不变。 温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动， Ksp增大。 其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离 物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但 Ksp不变。 名师提示你 (1)溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但
8、Ca(OH)2相反。 (2)对于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn (aq)nBm(aq)，Kspcm(An)cn(Bm)， 对于相同类型的物质， Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也 反映了该物质在溶液中沉淀的难易。 考向突破 考向一溶度积概念的理解 题目设计 1.判断下列说法是否正确，正确的打“”，错误的打“”。 (1)Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关，也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关 () (2)常温下，向 BaCO3饱和溶液中加入 Na2CO3固体，BaCO3的 Ksp减小() (3)溶度积常数 Ksp只受温度影响，温度升高 Ksp增大() (4)常温下，向 Mg
9、(OH)2饱和溶液中加入 NaOH 固体，Mg(OH)2的 Ksp不变() (5)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀() (6)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度 小于 1.010 5 molL 1 时，已经完全沉淀() (7)25 时，Ksp(Ag2CrO4)Ksp(AgCl)，则溶解度 Ag2CrO4Ksp，故有 AgAc 沉淀生成。 3.取 5 mL 0.002 molL 1 BaCl2与等体积的 0.02 molL 1 Na2SO4的混合，是否有沉 淀产生？若有，计算 Ba2 是否沉淀完全。(该温度下 BaSO4 的 Ksp1.
10、110 10) 提示此题中，Qcc(Ba2 )c(SO2 4)110 5Ksp，故有沉淀生成。两种溶液混 合之后， SO 2 4浓度变为 910 3 molL 1， 根据 Kspc(Ba2)c(SO2 4)， 计算得 c(Ba2 )5。(2)要使 Cu2 浓度降 至 0.2 molL 11 0002104 molL 1，c(OH) 210 20 210 4 molL 1108 molL 1，c(H)106 molL 1，此时溶液的 pH6。 提示(1)5(2)6 沉淀先后的计算与判断 题目设计 5.已知 Ksp(AgCl)1.5610 10，Ksp(AgBr)7.71013，Ksp(Ag2Cr
11、O4)9.010 12。某溶液中含有 Cl、Br和 CrO2 4，浓度均为 0.010 molL 1，向该溶液中逐滴 加入 0.010 molL 1 的 AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 _。 分析当溶液中 c(Cl )为 0.01 molL1 时，产生沉淀 AgCl 时所需 Ag 的浓度为 c(Ag )Ksp（AgCl） c（Cl ） 1.5610 10 0.01 molL 11.56108 molL 1，同理含 Br溶 液中所需 c(Ag )Ksp（AgBr） c（Br ） 7.710 13 0.01 molL 17.71011 molL 1，含 CrO2 4溶液中所需c(
12、Ag ) Ksp（Ag2CrO4） c（CrO2 4） 9.010 12 0.01 molL 13105 molL 1，所需 c(Ag)越小，则越先生成沉淀，所以三种阴离子产生沉淀的先后顺 序为 Br 、Cl、CrO2 4。 提示Br 、Cl、CrO2 4 考向三有关溶度积曲线的理解与应用 解沉淀溶解平衡图像题三步骤 第一步：明确图像中纵、横坐标的含义 纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 第二步：理解图像中线上点、线外点的含义 (1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解 平衡状态，此时 QcKsp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子 的
13、浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。 (2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时 QcKsp。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时 QcKsp。 第三步：抓住 Ksp的特点，结合选项分析判断 (1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况： 原溶液不饱和时，离子浓度都增大； 原溶液饱和时，离子浓度都不变。 (2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的 点，溶度积常数相同。 常规图像的考查 命题素材 某温度下，难溶物 FeR 的水溶液中存在平衡：FeR(s)Fe2 (aq)R2(aq)，其沉 淀溶解平衡曲线如图所示。 题目设计 6.(1)能否可以通过升温
14、实现由 a 点变到 c 点？ (2)b 点对应的 Ksp_(填“大于”“等于”或“小于”)a 点对应的 Ksp。 (3)d 点是否可能有沉淀生成？ (4)该温度下，Ksp_。 提示(1)升高温度，Fe2 和 R2的浓度同时增大，所以不能通过升温实现由 a 点 变到 c 点。 (2)等于曲线上的点，均为平衡点，温度不变，Ksp不变。 (3)d 点相对于平衡点 a 点，c(Fe2 )相同，d 点 c(R2)小于 a 点，没有沉淀生成。 (4)选 a 点或 b 点计算，Ksp(FeR)210 18。 特殊图像的考查 命题素材 对数图像：将溶液中某一微粒的浓度如 c(A)或某些微粒浓度的比值如 c（A
15、） c（B） 取常用对数，即 lg c(A)或 lg c（A） c（B） ，反映到图像中是： 若 c(A)1 或c（A） c（B）1时，lg c(A)0 或 lg c（A） c（B） 0 。 若c(A)1 或c（A） c（B）1时， lg c(A) 或 lg c（A） c（B） 取正值且c(A) 或c（A） c（B） 越大，lg c(A) 或 lg c（A） c（B） 越大。 若 c(A) 1 或c（A） c（B）1时 ， lg c(A) 或 lg c（A） c（B）取 负 值 ， 且 c(A) 或c（A） c（B） 越大，lg c(A) 或 lg c（A） c（B） 越大，但数值越小。 题目
16、设计 7.一定温度下，三种碳酸盐 MCO3(M：Mg2 、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲线 如图所示。(已知：pMlg c(M)，p(CO2 3)lg c(CO2 3) (1)MgCO3、CaCO3、MnCO3的 Ksp依次_(填“增大”或 “减小”)。 (2)a 点可表示 MnCO3的_溶液(填“饱和”或“不饱和”)，c(Mn2 )_c(CO2 3)(填“大于”“等于”或“小于”)。 (3)b 点可表示 CaCO3的_溶液(填“饱和”或“不饱和”)，且 c(Ca2 )_c(CO2 3)(填“大于”“等于”或“小于”)。 (4)c 点可表示 MgCO3的_溶液(填“饱和”或“不饱和”)，且
17、c(Mg2 )_c(CO2 3)(填“大于”“等于”或“小于”)。 分析(1)碳酸盐 MCO3的溶度积表达式为 Ksp(MCO3)c(M2 )c(CO2 3)，PM 相等 时，曲线上 p(CO2 3)数值越大 CO 2 3浓度越小，因此 MgCO3、CaCO3、MnCO3的 Ksp依次减小。 (2)直线上任意一点均表示该温度下的饱和溶液，a 点 p(Mn2 )p(CO2 3)，所以 c(Mn2 )c(CO2 3)。 (3)b 点为饱和溶液，p(Ca2 )c(CO2 3) (4)该温度下， 直线下方任意一点有 p(CO2 3)p(M2 )lg Ksp(MCO3)， 即lg c(M2 )lg c(
18、CO2 3)lg Ksp(MCO3)，则 c(M2 )c(CO2 3)Ksp(MCO3)，也就是 QcKsp(MCO3)，所以在该温度下，直线下方的任 意一点所表示的溶液均为过饱和溶液且有溶质析出；而直线上方任意一点均为该 温度下的不饱和溶液， 所以 c 点表示 MgCO3的不饱和溶液，且 c(Mg2 )c(A)c(HA)c(H)c(OH) B.欲得W点所示溶液， 起始所加溶液应符合c(HA)c(A )0.1 molL1且c(KA)c(A)c(HA)c(H)c(OH)不符合电荷守 恒关系，故 A 错误；根据 W 点可得 HA 的电离常数 Kac（A ）c（H） c（HA） c(H )104.7
19、5， A的水解平衡常数 KhKw Ka 10 14 10 4.7510 9.25Ka， HA 电离程度大于 A 水解程度，欲得 W 点所示溶液，c(KA)c(HA)，故 B 正确；c(HA)c(A)0.1 molL 1，c(K)c(H)c(OH)c(HA)0.1 molL1，则 c(K)c(H)c(A) c(OH )，符合电荷守恒，故 C 正确；根据 B 选项分析，A的水解平衡常数 Kh 为 10 9.25，lg Kh9.25，D 正确。 答案A 对点训练 225 ，某溶液含 0.020 molL 1 Mn2 、0.10 molL1 H2S，当溶液 pH_时，Mn2 开始沉淀。已知：Ksp(M
20、nS)2.81013 解析由于 Ksp(MnS)2.810 13，某溶液含 0.020 molL1 Mn2 ，则开始形成沉 淀时的 c(S2 )Ksp（MnS） c（Mn2 ） 2.810 13 0.020 molL 11.41011 molL 1。结合图像 得出 pH5，所以 pH5 时，Mn2 开始沉淀。 答案5 三、平衡常数综合应用 案例 3已知 K、Ka、Kw、Kh、Ksp分别表示化学平衡常数、弱酸的电离平衡常数、 水的离子积常数、盐的水解平衡常数、难溶电解质的溶度积常数。 (1)有关上述常数的说法正确的是_(双选；填选项字母)。 a.它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度 b.它们
21、的大小都随温度的升高而增大 c.常温下，CH3COOH 在水中的 Ka大于在饱和 CH3COONa 溶液中的 Ka d.一定温度下，在 CH3COONa 溶液中，KwKaKh (2)25 时，将 a molL 1 的氨水与 0.01 molL 1 的盐酸等体积混合所得溶液中 c(NH 4)c(Cl )，则溶液显_(填“酸”“碱”或“中”)性；用含 a 的代数 式表示 NH3H2O 的电离常数 Kb_。 (3)25 时，H2SO3HSO 3H 的电离常数 Ka1102molL1，则该温度下 pH3、c(HSO 3)0.1 molL 1 的 NaHSO3溶液中 c(H2SO3)_。 (4)高炉炼铁
22、中发生的反应有 FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g)H0 该反应的平衡常数表达式 K_； 已知 1 100 时，K0.25，则平衡时 CO 的转化率为_；在该温度下，若 测得高炉中 c(CO2)0.020 molL 1，c(CO)0.1 molL1，则此时反应速率是 v 正 _v逆(填“”“”或“”)。 (5)已知常温下 Fe(OH)3和 Mg(OH)2的 Ksp分别为 8.010 38、1.01011，向浓度 均为 0.1 molL 1 的 FeCl3、MgCl2的混合溶液中加入碱液，要使 Fe3 完全沉淀而 Mg2 不沉淀，应该调节溶液 pH 的范围是_。(已知 lg 20.3，离
23、子浓度低 于 10 5molL1 时认为沉淀完全) 解析(1)对于正反应为放热反应的化学平衡，升高温度，平衡逆向移动，平衡常 数减小，b 选项错误；温度不变，CH3COOH 的电离常数不变，c 选项错误。(2) 根据电荷守恒得 c(H )c(NH 4)c(Cl )c(OH)， 因为 c(NH 4)c(Cl )， 所以 c(H )c(OH)， 故溶液显中性。 Kbc（NH 4）c（OH ） c（NH3H2O） 510 3107 0.5a510 3 10 9 a0.01。 (3)由 Kac（H ）c（HSO 3） c（H2SO3） ，代入数据得 c(H2SO3)0.01 molL 1。(4)根据方
24、 程式可得 Kc（CO2） c（CO） ； 设开始时 c(CO)a molL 1， 平衡时 c(CO2)b molL1， 则 b ab0.25，得 a5b，则平衡时 CO 的转化率为 b a b 5b100%20%；Q c c（CO2） c（CO） 0.200.25，故 v 正v逆。(5)KspFe(OH)3c(Fe3 )c3(OH)，Fe3完全 沉淀时 c3(OH )8.010 38 10 5 ，得 c(OH )21011molL1，pH3.3，Mg(OH)2 开始沉淀时 c2(OH )1.010 11 0.1 1.010 10，得 c(OH)1105molL1，pH 9，调节 pH 范围为
25、3.3，9)。 答案(1)ad(2)中 10 9 a0.01 (3)0.01 molL 1 (4)c（CO2） c（CO） 20%(5)3.3，9) 基础知识巩固 1.(2020泰安市第一中学上学期诊断，6)下列说法正确的是() A.常温下向饱和 AgCl 水溶液中加入盐酸，Ksp值变大 B.用稀盐酸洗涤 AgCl 沉淀比用水洗涤损耗 AgCl 小 C.在含有 BaSO4沉淀的溶液中加入 Na2SO4固体，c(Ba2 )增大 D.物质的溶解度都随温度的升高而增加，物质的溶解都是吸热的 答案B 2.(全国卷)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 Cl 会腐蚀阳极板而增大电 解能耗。可向溶液中同
26、时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl 。根据 溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是() A.Ksp(CuCl)的数量级为 10 7 B.除 Cl 反应为 CuCu22Cl=2CuCl C.加入 Cu 越多，Cu 浓度越高，除 Cl效果越好 D.2Cu = Cu2Cu 平衡常数很大，反应趋于完全 解析A 项，根据 CuCl(s)Cu (aq)Cl(aq)可知 Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl)， 从 Cu 图像中任取一点代入计算可得 Ksp(CuCl)107， 正确； B 项， 由题干中“可 向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉
27、淀从而除去 Cl ”可知 Cu、Cu2 与 Cl 可以发生反应生成 CuCl 沉淀， 正确； C 项， Cu(s)Cu2 (aq) 2Cu (aq)， 固体对平衡无影响，故增加固体 Cu 的物质的量，平衡不移动，Cu 的浓度不变， 错误；D 项，2Cu (aq) Cu(s)Cu2 (aq)，反应的平衡常数 Kc（Cu2 ） c2（Cu ），从 图中两条曲线上取交点处的 c(Cu2 )、c(Cu)两点代入计算可得 K106，反应平衡 常数较大，反应趋于完全，正确。 答案C 考试能力过关 3.(2019课标全国，12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的 辉煌。硫化镉(CdS)是一种难
28、溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如 图所示。下列说法错误的是() A.图中 a 和 b 分别为 T1、T2温度下 CdS 在水中的溶解度 B.图中各点对应的 Ksp的关系为：Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q) C.向 m 点的溶液中加入少量 Na2S 固体，溶液组成由 m 沿 mpn 线向 p 方向移动 D.温度降低时，q 点的饱和溶液的组成由 q 沿 qp 线向 p 方向移动 解析a、b 分别表示温度为 T1、T2时溶液中 Cd2 和 S2的物质的量浓度，可间接 表示对应温度下 CdS 在水中的溶解度，A 项正确；Ksp只受温度影响，即 m、n、 p 三点对应的 K
29、sp相同，又 T1T2，c(S2 )、c(Cd2)都增大，故 Ksp(m)Ksp(n) Ksp(p)Ksp(q)，B 项错误；向 m 点的溶液中加入少量 Na2S 固体，溶液中 c(S2 )增 大，温度不变，Ksp不变，则溶液中 c(Cd2 )减小，溶液组成由 m 点沿 mpn 线向 p 方向移动，C 项正确；温度降低时，CdS 的溶解度减小，q 点的饱和溶液的组成 由 q 沿 qp 线向 p 方向移动，D 项正确。 答案B 4.(1)(全国卷)元素铬(Cr)在溶液中主要以 Cr3 (蓝紫色)、 Cr(OH) 4(绿色)、 Cr2O2 7(橙 红色)、CrO2 4(黄色)等形式存在，Cr(OH
30、)3为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列问 题： 在化学分析中采用 K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准溶液滴定溶液中 Cl ，利用 Ag 与 CrO2 4生成砖红色沉淀， 指示到达滴定终点。 当溶液中 Cl 恰好完全沉淀(浓 度等于 1.010 5 molL 1)时，溶液中 c(Ag)为_molL1，此时溶液中 c(CrO2 4)等于_molL 1(已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp 分别为 2.010 12 和 2.010 10)。 (2)(全国卷)若“滤液”中 c(Mg2 )0.02 molL1，加入双氧水和磷酸(设溶液体 积增加 1 倍)，使 Fe3 恰好沉淀完全即溶液中 c(
31、Fe3)1.0105 molL 1，此时是 否有 Mg3(PO4)2沉淀生成？_ _(列式计算)。 FePO4、Mg3(PO4)2的 Ksp分别为 1.310 22、1.01024 解析(1)根据 Ksp(AgCl)c(Ag )c(Cl)2.01010， 可计算出当溶液中 Cl恰好 完全沉淀(即浓度等于 1.010 5 molL 1)时，溶液中 c(Ag)2.0105 molL 1， 然后再根据 Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag )c(CrO2 4)2.010 12， 又可计算出此时溶液中 c(CrO2 4)510 3 molL 1。 答案(1)2.010 5 510 3 (2)Fe3 恰好
32、沉淀完全时， c(PO3 4)1.310 22 1.010 5 molL 11.31017molL1。 c3(Mg2 )c2(PO3 4)值为 0.013(1.310 17)21.71040c(I)，故 D 项不正确。 答案D 3.如图可以看出，从 MnSO4和 MgSO4混合溶液中结晶 MnSO4H2O 晶体，需控制 的结晶温度范围为() A.20 以下B.20 40 C.40 60 D.60 以上 解析由图可知，60 时，MgSO46H2O 与 MnSO4H2O 的溶解度相等，随着温 度的不断升高， MgSO46H2O 的溶解度逐渐增大， 而 MnSO4H2O 的溶解度逐渐减 小，因此欲从
33、混合溶液中结晶析出 MnSO4H2O，需控制温度在 60 以上。 答案D 4.实验： 0.1 molL 1AgNO3 溶液和 0.1 molL 1NaCl 溶液等体积混合得到浊液 a， 过滤得到滤液 b 和白色沉淀 c； 向滤液 b 中滴加 0.1 molL 1KI 溶液，出现浑浊； 向沉淀 c 中滴加 0.1 molL 1KI 溶液，沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是() A.浊液 a 中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag (aq)Cl(aq) B.滤液 b 中不含有 Ag C.中颜色变化说明 AgCl 转化为 AgI D.实验可以证明 AgI 比 AgCl 更难溶 解析在浊液 a 中，存
34、在 AgCl 的沉淀溶解平衡，即在滤液 b 中，仍含有少量 Ag ，故在 b 中生成了 AgI 沉淀，A 正确，B 错误；向白色沉淀 AgCl 中滴加 KI 溶 液生成黄色沉淀 AgI，由此可说明 AgI 比 AgCl 更难溶，C 项和 D 项都正确。 答案B 5.化工生产中常用 MnS 作为沉淀剂除去工业废水中的 Cu2 ：Cu2(aq) MnS(s)CuS(s)Mn2 (aq)。下列说法错误的是( ) A.MnS 的 Ksp比 CuS 的 Ksp大 B.该反应达平衡时 c(Mn2 )c(Cu2) C.往平衡体系中加入少量 CuSO4固体后，c(Mn2 )变大 D.该反应的平衡常数 KKsp
35、（MnS） Ksp（CuS） 解析一般情况下，沉淀转化向 Ksp小的方向进行，则 Ksp(MnS)Ksp(CuS)，A 项 正确；该反应达平衡时 c(Mn2 )、c(Cu2)保持不变，但不一定相等，B 项错误； 往平衡体系中加入少量 CuSO4固体后，平衡向正反应方向移动，c(Mn2 )变大，C 项正确；该反应的平衡常数 Kc（Mn 2） c（Cu2 ） c（Mn2 ）c（S2） c（Cu2 ）c（S2） Ksp（MnS） Ksp（CuS） ， D 项正确。 答案B 6.工业上采用湿法炼锌过程中，以 ZnSO4为主要成分的浸出液中，含有 Fe3 、Fe2 、Cu2、Cl等杂质，这些杂质对锌的电
36、解工序有妨碍，必须事先除去。 现有下列试剂可供选择：酸性 KMnO4溶液NaOH 溶液ZnOH2O2 溶液ZnFeAgNO3Ag2SO4 下列说法不正确的是() A.用酸性 KMnO4溶液将 Fe2 氧化成 Fe3，再转化为 Fe(OH)3 沉淀除去 B.用 ZnO 调节浸出液的酸碱性，可使某些离子形成氢氧化物沉淀 C.在实际生产过程中，加入 Ag2SO4可除去 Cl ，是利用了沉淀转化的原理 D.也可以用 ZnCO3代替 ZnO 调节溶液的酸碱性 解析用酸性 KMnO4溶液氧化 Fe2 时，会引入 K、Mn2等新的杂质，这些离子 在后续反应中难以除去，影响生产。生产中应该使用 H2O2溶液氧
37、化 Fe2 ，然后 加入 ZnO 或 ZnCO3调节溶液的 pH，使 Fe3 等离子形成沉淀。 答案A 7.(2019遵义市第四教育集团上学期二联，12)常温下，向 10 mL 0.1 molL 1 CuCl2 溶液中滴入 0.1 molL 1 的 Na2S 溶液，滴加过程中溶液中lg c(Cu2 )随滴入的 Na2S 溶液体积的变化如图所示。下列叙述正确的是() A.Na2S 溶液中：c(S2 )c(HS)c(H2S)2c(Na) B.Ksp(CuS)的数量级为 10 36 C.a、b、c 三点溶液中，b 点水的电离程度最大 D.c 点溶液中：c(Cl )2c(Na) 解析A.根据物料守恒
38、Na2S 溶液中：2c(S2 )2c(HS)2c(H2S)c(Na)，故 A 错误；B.b 点是 CuCl2与 Na2S 溶液恰好完全反应的点，c(Cu2 )c(S2)，根据 b 点数据，c(Cu2 )11018molL1，该温度下 Ksp(CuS)11036，Ksp (CuS)的数 量级为 10 36，故 B 正确；C.CuCl2、Na2S 均能水解、促进水电离，b 点是 CuCl2 与 Na2S 溶液恰好完全反应的点，溶质是氯化钠，对水的电离平衡没有影响，水 的电离程度最小的为 b 点，故 C 错误；D.c 点溶液为 NaCl 和 Na2S，根据原子守 恒可知，n(Cl )100.1210
39、3 mol210 3mol，n(Na)0.1201032 mol410 3mol，则 c 点溶液中：2c(Cl)c(Na)，故 D 错误。 答案B 8.以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高， 为控制砷的排放， 采用化学沉降法处理含砷废水，相关数据如下表，若混合溶液中 Ca2 、Al3、Fe3 的浓度均为 1.0104molL1，c(AsO3 4)最大是() 难溶物Ksp Ca3(AsO4)26.810 19 AlAsO41.610 16 FeAsO45.710 21 A.5.710 16 molL 1 B.8.210 3molL1 C.1.610 12molL1 D.5.710
40、 17molL1 解析若混合溶液中 Ca2 、Al3、Fe3的浓度均为 1.0104molL1，依据表中难 溶物的 Ksp大小可知，反应过程中 Fe3 先形成沉淀，依据 Ksp(FeAsO4)c(Fe3 )c(AsO3 4)5.710 21 可得，c(AsO3 4)K sp（FeAsO4） c（Fe3 ） 5.710 17molL1。 答案D 9.已知下列物质在 20 时的 Ksp如下，试回答下列问题： 化学式AgClAgBrAgIAg2SAg2CrO4 颜色白色浅黄色黄色黑色红色 Ksp 2.010 10 5.410 13 8.310 17 2.010 48 2.010 12 (1)20 时
41、，上述五种银盐饱和溶液中，Ag 物质的量浓度由大到小的顺序是 _。 (2)向 BaCl2溶液中加入 AgNO3和 KBr， 当两种沉淀共存时， c（Br ） c（Cl ）_。 (3)测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银溶液进行滴定，滴定时，应加入的 指示剂是_。 A.KBrB.KI C.K2SD.K2CrO4 解析(1)AgCl、 AgBr、 AgI 均是 AB 型，c(Ag )分别为 2105molL11.410 5molL1、 54107molL17.3107molL1、 83109molL19.110 9molL1；后两种是 A2B 型，c2(Ag)1 2c(Ag )Ksp，则 c(A
42、g)3 2Ksp，Ag2S、 Ag2CrO4中 c(Ag )分别为 1.591016molL1、1.59104molL1。故 Ag物质的 量浓度由大到小的顺序为 Ag2CrO4AgClAgBrAgIAg2S。 (2)出现共沉淀，此时必须同时发生两个平衡： AgCl(s)Ag (aq)Cl(aq) c(Ag )c(Cl)Ksp(AgCl)2.01010 AgBr(s)Ag (aq)Br(aq) c(Ag )c(Br)Ksp(AgBr)5.41013 两者相比得：c（Br ） c（Cl ） 5.410 13 2.010 102.710 3。 (3)由 c(Ag )大小知，饱和时只有 Ag2CrO4
43、 中的 c(Ag )比 AgCl 中的 c(Ag)大，在 AgCl 沉淀完全后再产生 Ag2CrO4沉淀， 其他均在 AgCl 之前沉淀， 不能作指示剂， 另外这里作指示剂时，生成的沉淀必须有颜色。 答案(1)Ag2CrO4AgClAgBrAgIAg2S (2)2.710 3 (3)D 10.(1)已知常温时 CuS 的 Ksp1.310 36，向 100 mL 21018 molL 1 的 K2S 溶 液中加入 100 mL 210 18 molL 1 的 CuCl2溶液，试通过计算说明有无 CuS 沉淀 生 成 ( 写 出 计 算 推 理 过 程 ， 忽 略 溶 液 混 合 时 的 体 积
44、 变 化 ) ： _ _。 (2)某同学向某 Na2S 样品(含 Na2CO3、 Na2SO4杂质)的溶液中加入少量 BaCl2溶液， 产生白色沉淀，过滤，向滤渣中加入过量盐酸，沉淀完全溶解。 沉淀溶于盐酸的离子方程式是_ _。 仅由上述实验无法判断 Ksp(BaCO3)与 Ksp(BaSO4)的大小关系，理由是 _ _。 (3)在 0.10 molL 1 硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌有浅蓝色氢氧化铜 沉淀生成，当溶液的 pH8 时，c(Cu2 )_molL1已知 KspCu(OH)2 2.210 20 。 解析(2)由题意知生成的含钡离子的沉淀可完全溶于稀盐酸，故应为 BaCO3。
45、 (3)KspCu(OH)2c(Cu2 )c2(OH)c(Cu2)(1106)22.21020，c(Cu2) 2.210 8molL1。 答案(1)c(S2 )c(Cu2)11018110181103630 mL 时，溶液中 c(Fe2 )c(Cr2)4.0 解析根据Cr(OH)2的Ksp为210 16， 若使Cr2沉淀完全c(OH) 210 16 110 5 2 510 6molL1， 同理根据 Fe(OH)2 的 Ksp为 810 16， 若使 Fe2沉淀完全， c(OH ) 810 16 110 54 510 6 molL 1，故 Cr2先沉淀完全，由图可知曲线 a 表示 c(Fe2 )
46、， 曲线 b 表示 c(Cr2)， A.由以上分析可知， 曲线 a 表示 c(Fe2)， 故 A 正确； B.由于 Cr(OH)2的 Ksp小于 Fe(OH)2的 Ksp，Cr(OH)2先沉淀，当 V(NaOH)30 mL 时，a 曲线出现拐点，此时 c(Fe2 )0.1 molL120 500.04 molL 1，开始沉淀， 故 B 正确； C.根据前面分析中的计算结果可知， Fe2 、 Cr2完全沉淀时的溶液 c(OH )均大于 107 molL 1，所以当 pH7 时溶液中 Fe2、Cr2均未完全沉淀，故 C 错误；D.V(NaOH)30 mL 时，Fe2 、Cr2都处于沉淀溶解平衡，所
47、以溶液中 c(Fe2 )c(Cr2)KspFe（OH）2 KspCr（OH）2 810 16 210 164.0，故 D 正确。 答案C 13.(2019湖南湖北八市十二校第一次调研联考，12)t 时，AgCl(s)与 AgI(s)分别 在溶液中达到沉淀溶解平衡，相关离子浓度的关系如下图所示。下列说法正确的 是() A.曲线 Y 表示lg c（Ag ） molL 1 与lg c（Cl ） molL 1 的变化关系 B.t 时，向 Z 点对应的溶液中加入蒸馏水，可使溶液变为曲线 X 对应的饱和溶 液 C.t 时，AgCl(s)I (aq) AgI(s)Cl (aq)的平衡常数 K1103 D.t
48、 时，向浓度均为 0.1 molL 1 的 KI 与 KCl 混合溶液中加入 AgNO3溶液，当 Cl 刚好完全沉淀时，此时 c(I)11011molL1 解析A.lg c（Ag ） molL 1 16 时，c(Ag )1016 molL 1，Ksp(AgI)1016，lg c（Ag ） molL 1 10 时，c(Ag )1010 molL 1，Ksp(AgCl)1010，由于碘化银的溶度 积小于氯化银，故曲线 Y 表示lg c（Ag ） molL 1 与lg c（I ） molL 1的变化关系，选项 A 错误；B.t 时，向 Z 点对应的溶液中加入蒸馏水，银离子浓度及卤离子浓度均 减小，l
49、g c（Ag ） molL 1 与lg c（X ） molL 1均增大，可使溶液变为曲线 Y 对应的饱和 溶液，选项 B 错误；C、t 时，AgCl(s)I (aq) AgI(s)Cl (aq)的平衡常数 K c（Cl ） c（I ） c（Cl ）c（Ag） c（I ）c（Ag） 10 10 10 16110 6，选项 C 错误；D、t 时，向 浓度均为 0.1 molL 1 的 KI 与 KCl 混合溶液中加入 AgNO3溶液， 当 Cl 刚好完全 沉淀时，c(Cl )1105 molL 1，c(Ag)10 10 10 5 molL 11105 molL 1，此 时 c(I )10 16 1
50、0 5 molL 111011molL1，选项 D 正确。 答案D 14.按要求进行下列关于 Ksp的计算 (1)(溶解度与 Ksp的换算)60 时溴酸银(AgBrO3)的溶解度为 0.6 g，则 Ksp约等于 _。 (2)(平衡常数与 Ksp的关系)在 1.0 L Na2CO3溶液中溶解 0.01 mol BaSO4，列式计算 Na2CO3溶液的最初浓度不得低于_molL 1(忽略溶液体积变化)已知： Ksp(BaSO4)1.110 10、Ksp(BaCO3)5.1109。 (3)(Ksp与 Ka的计算关系)汽车尾气中的 SO2可用石灰水吸收，生成亚硫酸钙浊液。 常温下，测得某纯 CaSO3
