1、第第 39 讲讲酸碱中和反应及中和滴定酸碱中和反应及中和滴定 复习目标1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。 2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析方法。3.掌握滴定法在定量测定中的应用。 考点一考点一酸碱中和滴定的原理与操作酸碱中和滴定的原理与操作 1概念 用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的 浓度。 2原理 c(待测)c标准V标准 V待测 。 3酸碱中和滴定的关键 (1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。 (2)选取适当指示剂。 (3)准确判断滴定终点。 4酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则 利用酸碱
2、指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。因而指示剂变色要灵敏， 变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 (1)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 (2)滴定终点为碱性时，一般用酚酞作指示剂。 (3)滴定终点为酸性时，一般用甲基橙作指示剂。 5实验用品 (1)仪器(见下图) (2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 6实验操作 以标准盐酸滴定待测 NaOH 溶液为例 (1)滴定前的准备 滴定管：查漏洗涤润洗装液排气泡调液面记录。 锥形瓶：注碱液记体积加指示剂。 (2)滴定 (3)终点判断 等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，
3、视为滴定终点并 记录标准液的体积。 (4)数据处理 按上述操作重复 23 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据 c(NaOH)cHClVHCl VNaOH 计算。 7误差分析 分析依据：c(待测)c标准V标准 V待测 若 V(标准)偏大c(待测)偏大；若 V(标准)偏小c(待测)偏小。 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： 步骤操作V(标准)c(待测) 洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高 碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低 锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出 液体后气泡
4、消失 变小偏低 滴定酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点变大偏高 时气泡消失 振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低 部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止 滴定后加一滴 NaOH 溶液无变化 变大偏高 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后 俯视读数 变小偏低 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后 仰视读数 变大偏高 (1)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装() 错因：高锰酸钾溶液能腐蚀碱式滴定管的橡胶管。 (2)将液面在 0 mL 处的 25 mL 的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为 25 mL() 错因：滴定管 25_mL 以下没有刻度，液体的体积大于 25_mL。 (3
5、)达到滴定终点时，所得溶液一定为中性() 错因： 滴定终点溶液的酸碱性主要看反应产物的成分和指示剂的变色范围， 溶液不一定呈中性。 (4)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待盛液润洗() 错因：锥形瓶不能用待盛液润洗。 (5)酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入 23 mL() 错因：酸碱指示剂本身就是弱酸或弱碱，一般加 23 滴。 题组一中和滴定的操作与指示剂的选择 1某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行如下操作，正确的是() A用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中 B称取 4.0 g NaOH 放到 1 000 mL 容量瓶中，加水至刻度，配成 1.00 molL 1 N
6、aOH 标准溶液 C用 NaOH 溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分 钟内不褪色时，为滴定终点 D滴定时眼睛要注视着滴定管内 NaOH 溶液的液面变化，防止滴定过量 答案C 2实验室现有 3 种酸碱指示剂，其 pH 变色范围如下： 甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0 用 0.100 0 molL 1NaOH 溶液滴定未知浓度的 CH3COOH 溶液，恰好完全反应时，下列叙述 中正确的是() A溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂 C溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 D溶液呈碱性，只能选用酚酞作
7、指示剂 答案D 解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa， CH3COO 水解显碱性， 而酚酞的变色范围为 8.210.0，比较接近。 题组二滴定法在其他定量测定中的应用 3下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是() 提示：2KMnO45K2SO33H2SO4=6K2SO42MnSO43H2O、I2Na2S=2NaIS 选项滴定管中的溶液锥形瓶中的溶液指示剂滴定终点颜色变化 ANaOH 溶液CH3COOH 溶液酚酞无色浅红色 BHCl 溶液氨水酚酞浅红色无色 C酸性 KMnO4溶液K2SO3溶液无无色浅紫红色 D碘水Na2S 溶液淀粉无色蓝色 答案B
8、 解析A 项，锥形瓶中为酸，加入酚酞无色，达到滴定终点，溶液显碱性，溶液变为浅红色， 故现象为无色浅红色，正确；B 项，锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择 指示剂甲基橙，现象是溶液由黄色变为橙色，错误。 4中华人民共和国国家标准(GB27602011)规定葡萄酒中 SO2最大使用量为 0.25 gL 1。某 兴趣小组用图 1 装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中 SO2，并对其含量进行测定。 (1)B 中加入 300.00 mL 葡萄酒和适量盐酸，加热使 SO2全部逸出并与 C 中 H2O2完全反应，C 中反应的化学方程式为_。 (2)除去 C 中过量的 H2O2， 然后用 0.090
9、 0 molL 1NaOH 标准溶液进行滴定， 滴定前排气泡时， 应选择图 2 中的_(填序号)； 简述排气泡的操作： _。 (3)若滴定终点时溶液的 pH8.8，则选择的指示剂为_；描述达到滴定终点的现象 _。 若滴定终点时溶液的 pH4.2，则选择的指示剂为_；描述达到滴定终点的现象 _。 (4)若用 50 mL 滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积 _(填序号)。 10 mL40 mL40 mL (5)滴定至终点时， 消耗NaOH溶液25.00 mL， 列式计算该葡萄酒中SO2含量_ _。 (6)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：_
10、 _。 答案(1)SO2H2O2=H2SO4 (2)将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用两指捏住胶管，轻轻挤压玻璃珠的中上部，使液 体从尖嘴流出 (3)酚酞滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复原色 甲基橙当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为橙色，且半分钟内不恢复原色 (4) (5)n(NaOH)0.090 0 molL 10.025 L0.002 25 mol。根据反应关系 SO2H2SO42NaOH， m(SO2)0.002 25 mol64 gmol 1 2 0.072 g，该葡萄酒中 SO2的含量为0.072 g 0.3 L 0.24 gL 1 (6)盐酸具有挥发性，反
11、应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了 NaOH 标准液。改进措施：用非 挥发性的强酸硫酸代替盐酸 题组三数据处理与误差分析 5实验室用标准盐酸测定某 NaOH 溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测 定结果偏低的是() A取 NaOH 溶液时俯视读数 B滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴 C锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度 D盛 NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用 NaOH 溶液润洗 23 次 答案C 解析滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏大，测定结果偏 高，B 错误；锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，可能会
12、 导致滴定终点的误判，使消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏低，C 正确；盛 NaOH 溶液的锥 形瓶滴定前用 NaOH 溶液润洗 23 次，会使 NaOH 溶液的体积偏大，导致消耗盐酸的体积 偏大，测定结果偏高，D 错误。 6某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的 NaOH 溶液时，选择甲基 橙作指示剂。请填写下列空白： (1)用标准的盐酸滴定待测的 NaOH 溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼 睛注视_，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色 变为橙色，并_为止。 (2)下列操作中可能使所测 NaOH 溶液的浓度数值偏低的是_(填字母)。 A酸式滴定管未用标准盐酸润洗就
13、直接注入标准盐酸 B滴定前盛放 NaOH 溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失 D读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数 (3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为_mL，终点读 数为_mL，所用盐酸的体积为_mL。 (4)某学生根据 3 次实验分别记录有关数据如下表： 滴定次数待测 NaOH 溶液的体积/mL 0.100 0 molL 1盐酸的体积/mL 滴定前刻度滴定后刻度溶液体积 第一次25.000.0026.1126.11 第二次25.001.5630.3028.74 第三次25.000.2226.3126.0
14、9 依据上表数据列式计算该 NaOH 溶液的物质的量浓度。 答案(1)锥形瓶中溶液颜色变化在半分钟内不变色 (2)D(3)0.0026.1026.10 (4) V 26.11 mL26.09 mL 2 26.10 mL，c(NaOH)0.100 0 molL 126.10 mL 25.00 mL 0.104 4 molL 1。 滴定管读数要领 以凹液面的最低点为基准(如图) 正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)。 答题模板 当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。 解答此类题目注意三个关键点： (1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。 (2)颜色变化：必
15、须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。 (3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。 (1)用 a molL 1的盐酸滴定未知浓度的 NaOH 溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象 是_； 若用甲基橙作指示剂， 滴定终点现象是_。 答案当滴入最后一滴标准液后，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴标准液后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色 (2)用标准碘溶液滴定溶有 SO2的水溶液，以测定水中 SO2的含量，应选用_作指示 剂，达到滴定终点的现象是_。 答案淀粉溶液当滴入最后一滴标准液后，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色 (3
16、)用标准酸性 KMnO4溶液滴定溶有 SO2的水溶液，以测定水中 SO2的含量，是否需要选用 指示剂_(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_。 答案否当滴入最后一滴酸性 KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪 色 (4)用氧化还原滴定法测定 TiO2的质量分数：一定条件下，将 TiO2溶解并还原为 Ti3 ，再用 KSCN 溶液作指示剂， 用 NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定 Ti3 至全部生成 Ti4， 滴定 Ti3时发生反 应的离子方程式为_， 达到滴定终点的现象是_。 答案Ti3 Fe3=Ti4Fe2 当滴入最后一滴标准液后，溶液变成红色，且半分钟内不 褪色 (5
17、)用标准 KI 溶液滴定含有 Fe3 的溶液，应选用_作指示剂，滴定终点现象是 _。 答案KSCN 溶液当滴入最后一滴标准 KI 溶液后，溶液的红色褪去，且半分钟内不恢复 红色 考点二考点二滴定曲线滴定曲线(pH 曲线曲线)分析与应用分析与应用 1图示强酸与强碱滴定过程中 pH 曲线 (以 0.100 0 molL 1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 molL 1盐酸为例) 2强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH 曲线比较 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋 酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化 钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴
18、定强碱、 弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同： 强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大 于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 特别提醒恰好中和酸碱恰好完全反应滴定终点溶液呈中性。 1(2019山西大同模拟)常温下，用 0.10 molL 1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.10 molL 1 HCl 溶液和 20.00 mL 0.10 molL 1 CH3COOH 溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列 说法正确的是() A图 2 是滴定盐酸的曲线 Ba 与 b 的关系是 ab CE 点对应离子浓度由大到小的顺序可能为 c(CH3COO )c(Na)c(H)c
19、(OH) D这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂 答案C 解析如果酸为强酸，则 0.10 molL 1酸的 pH 为 1，根据酸的初始 pH 知，图 1 为盐酸的滴 定曲线，故 A 错误；根据图 1 知，a 点氢氧化钠溶液的体积是 20.00 mL，酸和碱的物质的量 相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氢氧化钠溶液，醋酸 钠溶液呈碱性，所以氢氧化钠溶液的体积小于 20.00 mL，ab，故 B 错误；E 点溶液的成分 为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度 较小，则溶液中离子浓度可能为 c(CH3COO )c(Na)c(H)c(
20、OH)，故 C 正确；氢氧化 钠和盐酸恰好反应呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶 液，溶液呈碱性，只能选择酚酞，故 D 错误。 2用 0.100 0 molL 1 的标准盐酸分别滴定 20.00 mL 的 0.100 0 molL 1 氨水和 20.00 mL 的 0.100 0 molL 1氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数(滴定用量 总滴定用量)，纵坐 标为滴定过程中溶液 pH，甲基红是一种酸碱指示剂，变色范围为 4.46.2，下列有关滴定过 程说法正确的是() A滴定氨水，当滴定分数为 50%时，各离子浓度间存在关系：c(NH 4)c(H )
21、c(OH) B滴定分数为 100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻 C从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳 D滴定氨水，当滴定分数为 150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系：c(Cl )c(H) c(NH 4)c(OH ) 答案B 解析溶液中存在的电荷守恒应为 c(NH 4)c(H )c(OH)c(Cl)， 故 A 错误； 滴定分数为 100%时，酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，故 B 正确；从滴定 曲线看甲基红变色范围更接近于滴定终点， 使用甲基橙显示偏晚， 故C错误； 滴定分数为150% 时， 即加入盐酸 30.00 mL， 此时溶质
22、是 NH4Cl 和 HCl， 物质的量之比为 21， 则 c(NH 4)c(H )，故 D 错误。 3(2019山东淄博模拟)已知 25 时，向 10 mL0.01 molL 1 NaCN 溶液中逐滴加入0.01 molL 1 的盐酸， 滴定曲线如图 1 所示， CN 、 HCN 的物质的量分数()随 pH 变化的关系如图 2 所示。 下列表述正确的是() Ab 点时：c(Cl )c(HCN) Bd 点时：c(Na )c(H)c(HCN)c(OH)2c(CN) C图 2 中的 e 点对应图 1 中的 c 点 D选用酚酞试剂比选用甲基橙试剂作指示剂误差更小 答案B 解析b 点时，溶液中的溶质为等
23、物质的量 NaCl、NaCN 和 HCN，此时溶液呈碱性，说明 CN 的水解程度大于 HCN 的电离程度，故 c(HCN)c(Cl)c(CN)，A 项错误；d 点恰好完全 反应，根据电荷守恒：c(Na )c(H)c(Cl)c(OH)c(CN)，根据物料守恒：c(Cl)c(CN) c(HCN)，两式相加可得：c(Na )c(H)c(HCN)c(OH)2c(CN)，B 项正确；图 1 中 c 点 c(HCN)c(CN )，C 项错误。 4298 K 时，向 20.0 mL 0.10 molL 1 H2A 溶液中滴加 0.10 molL 1 NaOH 溶液，滴定曲线如 图所示。下列说法正确的是()
24、A该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂 BW 点到 X 点发生的主要反应的离子方程式为 H2A2OH =A22H2O CY 点对应的溶液中 c(Na )c(H)c(OH)2c(A2) D反应 H2AA2 2HA 的平衡常数 K1.0107.4 答案D 解析石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂， 根据图示滴定终点的 pH， 可知第二反应终点应 用酚酞作指示剂，A 项错误；X 点对应的溶液中溶质主要是 NaHA，W 点到 X 点发生的主要 反应的离子方程式为 H2AOH =HAH2O，B 项错误；根据电荷守恒，c(Na)c(H) c(OH )c(HA)2c(A2)，因为 Y 点对应的溶液中 c(HA)c
25、(A2)，所以 c(Na)c(H) c(OH )3c(A2)，C 项错误；H2A HA H，Ka1cH cHA cH2A ，由于 W 点 c(HA ) c(H2A)，故 Ka1c(H )1.0102.3；HA A2 H，Ka2cH cA2 cHA ，由于 Y 点对 应的溶液中 c(HA )c(A2)，故 Ka2c(H)1.0109.7；H2A HA H与 HA A2 H 相减即得 H2AA2 2HA ，此时的平衡常数 KKa1 Ka2 1.010 2.3 1.010 9.71.010 7.4，D 项 正确。 图像题的分析步骤 首先看横纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中； 其次看起点，起
26、点可以看出酸性或碱性的强弱，这在判断滴定终点时至关重要； 再次找滴定终点和 pH7 的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH7)的位置； 最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。 1正误判断 (1)用标准 HCl 溶液滴定 NaHCO3溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂() (2018全国卷，10B) (2)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁()(2016海南，8C) (3)用稀 NaOH 滴定盐酸，用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定() (2015广东理综，12C) (4)中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗 23
27、次()(2015江苏，7B) 2(2020浙江 7 月选考，23)常温下，用 0.1 molL 1氨水滴定 10 mL 浓度均为 0.1 molL1的 HCl 和 CH3COOH 的混合液，下列说法不正确的是() A在氨水滴定前，HCl 和 CH3COOH 的混合液中 c(Cl )c(CH3COO) B当滴入氨水 10 mL 时，c(NH 4)c(NH3H2O)c(CH3COO )c(CH3COOH) C当滴入氨水 20 mL 时，c(CH3COOH)c(H )c(NH3H2O)c(OH) D当溶液呈中性时，氨水滴入量大于 20 mL，c(NH 4)c(Cl ) 答案D 解析HCl 是强酸，C
28、H3COOH 是弱酸，浓度均为 0.1 molL 1时，c(Cl)c(CH3COO)，A 正确；滴入 10 mL 氨水时，NH3H2O 和 CH3COOH 的物质的量相等，据物料守恒可得 c(NH 4) c(NH3H2O)c(CH3COO )c(CH3COOH)，B 正确；滴入 20 mL 氨水时，恰好完全反应， 所得溶液为等浓度的 NH4Cl 和 CH3COONH4的混合溶液，据电荷守恒可知 c(NH 4)c(H ) c(Cl )c(CH3COO)c(OH)，据物料守恒可得 c(NH 4)c(NH3H2O)c(CH3COOH) c(CH3COO )c(Cl)，联立两式可得 c(CH3COOH
29、)c(H)c(NH3H2O)c(OH)，C 正确； 滴入 20 mL 氨水时，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于 20 mL，结合电 荷守恒关系 c(NH 4)c(H )c(Cl)c(CH3COO)c(OH)， 溶液呈中性时， c(H)c(OH)， 得 c(NH 4)c(Cl )c(CH3COO)，则有 c(NH 4)c(Cl )，D 错误。 3(2016全国卷，12)298 K 时，在 20.0 mL 0.10 molL 1氨水中滴入 0.10 molL1的盐酸， 溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 molL 1氨水的电离度为 1.32%，下列 有关叙述
30、正确的是() A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 BM 点对应的盐酸体积为 20.0 mL CM 点处的溶液中 c(NH 4)c(Cl )c(H)c(OH) DN 点处的溶液中 pH12 答案D 解析A 项，盐酸滴定氨水时，滴定终点为 NH4Cl 溶液，呈酸性，故指示剂应选用甲基橙， 错误；B 项，一水合氨属于弱碱，与盐酸完全反应生成 NH4Cl 时溶液呈酸性，故二者等浓度 反应时，若溶液的 pH7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于 20.0 mL，错误；C 项， 根据电荷守恒可知溶液中：c(NH 4)c(H )c(Cl)c(OH)，M 点溶液的 pH7，即 c(H) c(OH )， 则 c
31、(NH 4)c(Cl )， 由于水的电离是微弱的， 故 c(NH 4)c(Cl )c(H)c(OH)， 错误；D 项，由图可知，N 点即为 0.10 molL 1氨水，由其电离度为 1.32%，可知 0.10 molL1 氨水中 c(OH )0.001 32 molL1，故该氨水中 11pHc(Z)c(OH)c(H) 10 5 (2)20.00D c(Na )c(CH3COO)c(OH)c(H) 解析(1)等体积、等浓度的 HY 与 NaOH 溶液恰好反应生成 NaY，混合液的 pH7，则 NaY 为强酸强碱盐，HY 是强酸；HY 在水溶液中完全电离，0.01 molL 1 HY 溶液中 c(
32、H ) 0.01 molL 1，所以 pH2。等体积、等浓度的 HZ 与 NaOH 溶液恰好反应生成 NaZ，溶 液pH9，则NaZ为强碱弱酸盐，Z 水解，所以离子浓度大小为c(Na)c(Z)c(OH)c(H)。由 乙组溶液的pH9可知， 溶液中c(H )109 molL 1， 由水的离子积可知， c(OH)105 molL 1，所以 NaZ 溶液中水电离出的 c(H)105molL1。 (2)盐酸是强酸， 0.100 0 molL 1 HCl 溶液的 pH1， 醋酸是弱酸， 0.100 0 molL 1 CH3COOH 溶液的 pH1， 根据起点溶液的 pH， 可知滴定 HCl 溶液的曲线是
33、。 由图像可知， 20.00 mL 0.100 0 molL 1 HCl 和 a mL 氢氧化钠恰好反应，a mL0.1 molL 120 mL0.1 molL1，a 20.00。 根据电荷守恒， c(Na )c(H)c(CH3COO)c(OH)， 若c(Na)c(CH3COO)， 则c(H)c(OH)， 溶液 pH7，故 D 点 c(Na )c(CH3COO)。E 点醋酸和氢氧化钠恰好完全反应，溶质是 CH3COONa， CH2COO 水解， 溶液呈碱性， 离子浓度大小顺序是c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)。 13某化学课外小组为测定空气中 CO2的含量，进行了如下实验： 配制
34、 0.100 0 molL 1和 0.010 00 molL1的标准盐酸。 将 23 滴酚酞加入未知浓度的 10.00 mL Ba(OH)2溶液中，并用 0.100 0 molL 1 的标准盐 酸进行滴定，结果用去盐酸 19.60 mL。 用测定的 Ba(OH)2溶液吸收定量空气中的 CO2。取 Ba(OH)2溶液 10.00 mL，放入 100 mL 容量瓶里加水至刻度线， 取出稀释后的溶液放入密闭容器内， 并通入 10 L 标准状况下的空气， 振荡，这时生成沉淀。 过滤上述所得浊液。 取滤液 20.00 mL，用 0.010 00 molL 1的盐酸滴定，用去盐酸 34.80 mL。 请回
35、答下列问题： (1)配制标准盐酸时，需用下列哪些仪器？_(填字母)。 A托盘天平B容量瓶 C酸式滴定管D量筒 E烧杯F胶头滴管 G玻璃棒 (2)操作中到达滴定终点时的现象是_。 (3)Ba(OH)2溶液的物质的量浓度是_。 (4)此空气样品中含 CO2的体积分数为_。 (5)本实验中，若第一次滴定时使用的酸式滴定管未经处理，即注入第二种标准盐酸，并进行 第二次滴定，使测定结果_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。 (6)在第一次滴定的时候未润洗滴定管，会使测定结果_(填“偏大”“偏小”或 “无影响”)。 答案(1)BDEFG(2)滴入最后一滴盐酸后，溶液由浅红色恰好变为无色，且半分钟内不恢 复
36、原色(3)0.098 molL 1 (4)0.025%(5)偏大(6)偏大 解析(1)配制一定物质的量浓度的盐酸时，步骤有计算、量取、稀释、转移、洗涤、定容、 摇匀等，需要用的仪器有容量瓶、量筒、烧杯、胶头滴管及玻璃棒，即 BDEFG。(2)将 23 滴酚酞加入未知浓度的 Ba(OH)2溶液中，溶液呈红色，用 0.100 0 molL 1的标准盐酸进行滴 定，溶液由浅红色恰好变为无色，且半分钟内不恢复原色，即达到滴定终点。(3)根据反应的 化学方程式：Ba(OH)22HCl=BaCl22H2O，cBa(OH)210.00 mL1 20.100 0 molL 1 19.60 mL，解得 cBa(
37、OH)20.098 molL 1。(4)发生反应的化学方程式：Ba(OH)2 CO2=BaCO3H2O,20 mL 滤液中 Ba(OH)2的物质的量为(34.8010 30.011 2)mol 1.7410 4 mol,100 mL 滤液中含有的氢氧化钡的物质的量为 1.7410 4 mol100 mL 20 mL 8.7010 4mol，原有的氢氧化钡的物质的量为：0.098 molL110103L9.8104mol， 空气中二氧化碳消耗的氢氧化钡的物质的量为：9.810 4mol8.70104mol1.1104mol， n(CO2) nBa(OH)2 1.110 4mol ， 二 氧 化
38、碳 的 体 积 分 数 为 ： 1.110 422.4 10 100%0.025%。(5)第一次滴定时使用的酸式滴定管未经处理，即注入第二 种标准盐酸，导致第二次滴定盐酸浓度偏大，消耗的标准液盐酸体积偏小，则与二氧化碳反 应的氢氧化钡物质的量偏大，计算结果偏大。(6)由于酸式滴定管没有润洗，导致第一次滴定 盐酸浓度偏小，消耗的标准液盐酸体积偏大，计算出的氢氧化钡浓度偏大，则与二氧化碳反 应的氢氧化钡物质的量偏大，计算结果偏大。 14(2019福建高三模拟)工业用亚硝酸钠通常含有 Na2CO3，某工业杂志报道，对 NaNO2含 量的测定可以先测量出样品中 Na2CO3的含量，再计算出 NaNO2
39、的纯度。实验步骤如下： 第一步，称取 5.300 g 工业用亚硝酸钠样品，配制成 100.00 mL 溶液。 第二步，用碱式滴定管取上述待测试样 25.00 mL 于锥形瓶中，加入酚酞试剂 23 滴，用 0.050 00 molL 1 的 HCl 标准溶液滴定至红色刚好褪去且半分钟不变化，消耗 HCl 标准溶液 的体积为 V mL，重复滴定两次。 (1)在碱式滴定管中装入待测试样后， 要先排放滴定管尖嘴处的气泡， 其正确的图示为_(填 字母)。 (2)滴定到终点发生的反应为 Na2CO3HCl=NaClNaHCO3， 滴定前后， HCl 标准溶液的液 面如下图，则消耗 HCl 标准溶液的体积
40、V_；据此，杂质 Na2CO3的质量百分数为 _(小数点后保留两位)。 (3)已知： pH1 时， 3NaNO23HCl=3NaClHNO32NOH2O。 上述滴定过程中， NaNO2 的存在并不影响测量结果，可能的原因是_。 答案(1)B(2)20.00 mL8.00% (3)滴定终点为 NaHCO3，pH7，NaNO2不会参与反应 解析(1)在碱式滴定管中装入待测试样后，要先排放滴定管尖嘴处的气泡，其正确的图示为 B。(2)根据滴定前后的液面变化，可确定消耗盐酸的体积为 20.00 mL；杂质 Na2CO3的质量 百分数为0.02 L0.050 00 molL 14106 gmol1 5.300 g 100%8.00%。
