1、必备知识 整合 关键能力 突破 第第4 4讲盐类的水解讲盐类的水解 必备知识 整合 关键能力 突破 一、盐类水解及其规律一、盐类水解及其规律 必备知识 整合 1.盐类的水解盐类的水解 (1)定义 在溶液中盐电离出来的离子与水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质 的反应。 必备知识 整合 关键能力 突破 (2)实质 盐电离破坏了水的电离平衡 水的电离程度增大c(H+)c(OH-)溶液呈碱性或酸性 (3)特点 必备知识 整合 关键能力 突破 盐的类型实例是否水解水解的离子 溶液的 酸碱性 溶液的pH (25) 强酸强碱盐NaCl、NaNO3否中性pH=7 强酸弱碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)
2、2 是N、Cu2+酸性pH7 (4)规律 有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。 4 H 2 3 O 必备知识 整合 关键能力 突破 2.水解方程式的书写水解方程式的书写 (1)多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主。 如Na2CO3水解的离子方程式: 第一步C+H2OHC+OH-; 第二步HC+H2OH2CO3+OH-。 (2)多元弱碱盐水解:方程式一步写完。 如FeCl3水解的离子方程式为Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+。 2 3 O 3 O 3 O 必备知识 整合 关键能力 突破 (3)互相促进的水解:水解程度较大,书写时要用“”“”“”等。 如Na2S溶液与AlCl3溶
3、液混合发生反应的离子方程式为2Al3+3S2-+6H2O 2Al(OH)3+3H2S。 必备知识 整合 关键能力 突破 二、盐类水解的影响因素及应用二、盐类水解的影响因素及应用 1.影响因素影响因素 (1)主要因素盐本身的性质 必备知识 整合 关键能力 突破 (2)外界因素 因素水解平衡水解程度溶液中离子的浓度 温度升高右移增大增大 浓度 增大右移减小增大 减小(稀释)右移增大减小 外加 酸、碱 酸 促进弱酸阴离子的水解,使其水解程度增大;抑制弱碱阳离子的水 解,使其水解程度减小 碱 抑制弱酸阴离子的水解,使其水解程度减小;促进弱碱阳离子的水 解,使其水解程度增大 必备知识 整合 关键能力 突
4、破 2.水解常数水解常数Kh (1)定义:在一定温度下,能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐) 在水溶液中达到水解平衡时,生成的弱酸(或弱碱)的浓度和氢氧根离子(或氢 离子)的浓度幂之积与溶液中未水解的弱酸阴离子(或弱碱阳离子)的浓度之 比是一个常数,符号为Kh。 (2)Ka或Kb(电离常数)、KW(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者之间的关系 a.强碱弱酸盐 如CH3COONa溶液,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- 必备知识 整合 关键能力 突破 = = b.强酸弱碱盐 如NH4Cl溶液,N+H2ONH3H2O+H+ Kh= 3 3 (CH)(OH )(H ) (C
5、HO )(H ) cCOOHcc cCOc 3 3 (OH )(H ) (CHO )(H ) (CH) cc cCOc cCOOH W a K K 4 H 32 4 (NHH)(H ) (NH ) cOc c Kh= 3 3 (CH)(OH ) (CHO ) cCOOHc cCO 必备知识 整合 关键能力 突破 = = (3)影响因素:温度。 4 32 (H )(OH ) (NH )(OH ) (NHH) cc cc cO W b K K 32 4 (NHH)(H )(OH ) (NH )(OH ) cOcc cc 必备知识 整合 关键能力 突破 3.盐类水解的应用盐类水解的应用 (1)盐类水
6、解在化学实验中的应用 应用举例 判断溶液的 酸碱性 以同浓度的Na2CO3、NH4Cl、NaClO溶液为例,N 水解使溶液呈酸性,C 、ClO-水 解使溶液呈碱性,因H2CO3的二级电离常数比HClO的电离常数小,所以ClO-水解程度 比C 水解程度小,NaClO溶液的碱性较弱,故三者的pH:Na2CO3NaClONH4Cl 判断盐溶液 蒸干产物 加热蒸干AlCl3溶液加热Al(NO3)3、FeCl3溶液与之类似,水解产物之一为挥发性物 质,导致水解平衡不断向右移动,最后水解彻底,蒸干后得到Al(OH)3,进一步灼烧 得到Al2O3 4 H 2 3 O 2 3 O 必备知识 整合 关键能力 突
7、破 胶体的制取制取Fe(OH)3胶体,反应的离子方程式为Fe3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+ 物质的提纯除去MgCl2溶液中的Fe3+,可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3 离子共存的判断 Al3+与Al 、C 、HC 、 、HS-等因相互促进水解而不能大量共存 试剂的保存 实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞,应用橡胶 塞或软木塞。因这些盐水解生成的NaOH腐蚀玻璃生成Na2SiO3,若使用玻璃 塞,则会使瓶口和塞子黏结在一起 某些较活泼的金 属与强酸弱碱盐 溶液反应 把Mg粉放入NH4Cl溶液中可产生H2:Mg+2N+2H2O 2NH3
8、H2O+H2+Mg2+ 2 O 2 3 O 3 O 2 S 4 H 必备知识 整合 关键能力 突破 应用举例 去污 如纯碱具有去污作用,且热的溶液去污能力比冷的溶液去污能力强。这是由于纯碱属于强碱弱酸盐,溶液 显碱性,升高温度水解的程度增大,溶液的碱性增强 灭火 泡沫灭火器内所盛装药品分别是NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液,在使用时将两者混合,能够水解彻底:Al3+ 3HC Al(OH)3+3CO2 净水 用FeCl3、明矾作净水剂,Fe3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+、Al3+3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,胶体可以 吸附不溶性杂质一同沉到水底 化肥的 合理 使用
9、草木灰(含K2CO3)不能与铵态氮肥混用,因为C+H2O HC+OH-,N+OH- NH3H2O NH3+ H2O,随NH3挥发,氮肥肥效降低;过磷酸钙不宜与草木灰混合施用,是因为草木灰中的K2CO3水解显碱性, 使可溶于水的磷酸二氢钙Ca(H2PO4)2转化为难溶于水的Ca3(PO4)2,不易被植物吸收 除锈剂 NH4Cl、ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂 (2)盐类水解在工农业生产和日常生活中的应用 3 O 2 3 O 3 O 4 H 必备知识 整合 关键能力 突破 1.易错易混辨析(正确的画“”,错误的画“”)。 (1)酸式盐溶液一定呈酸性() (2)能够发生水解反应的盐溶液一定呈酸性或
10、碱性() (3)某盐溶液呈中性,则该盐一定是强酸强碱盐() (4)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比,前者pH大() (5)常温下,pH=10的CH3COONa溶液与pH=4的NH4Cl溶液中水的电离程度相 同() 必备知识 整合 关键能力 突破 (6)碳酸钠溶液可以用于除去油污() (7)NH4F溶液存放在玻璃试剂瓶中() (8)铁盐可以用于净水、杀菌、消毒() (9)配制FeCl3溶液时,可加入少量稀硫酸防止Fe3+水解() (10)NaAlO2溶液与NaHCO3溶液混合,有沉淀和气体生成() 必备知识 整合 关键能力 突破 2.(1)写出下列盐溶于水后发生水解反应的离子方
11、程式。 CH3COONa:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-。 NH4Cl:N+H2ONH3H2O+H+。 Na2CO3:C+H2OHC+OH-、HC+H2OH2CO3+OH-。 Al2(SO4)3:Al3+3H2OAl(OH)3+3H+。 (2)在氯化铁溶液中存在下列平衡: FeCl3(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(aq)+3HCl(aq)H0 4 H 2 3 O 3 O 3 O 必备知识 整合 关键能力 突破 加热FeCl3溶液,溶液的颜色会不断加深,可得到一种红褐色透明液体。写 出发生反应的离子方程式:Fe3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+。 不断加热FeCl3
12、溶液,蒸干其水分并灼烧得到的固体可能是Fe2O3。 (3)为探究纯碱溶液呈碱性是由C引起的,请你设计一个简单的实验方案: 向纯碱溶液中滴入酚酞溶液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙 溶液,产生白色沉淀,且溶液的红色褪去,则说明纯碱溶液呈碱性是由C引 起的。 2 3 O 2 3 O 必备知识 整合 关键能力 突破 (4)为探究盐类水解是一个吸热过程,请用Na2CO3溶液和其他必要试剂,设计 一个简单的实验方案:向Na2CO3溶液中滴加酚酞溶液,溶液呈红色,然后将 溶液分成两份,加热其中一份,若红色变深,则盐类水解吸热。 必备知识 整合 关键能力 突破 3.Fe3+在溶液中存在水解平衡:F
13、e3+3H2OFe(OH)3+3H+,请将改变条件后 的影响结果填入下表。 条件移动方向n(H+)pH现象 升温向右增大减小颜色变深 通HCl气体向左增大减小颜色变浅 加H2O向右增大增大颜色变浅 加Fe粉向左减小增大颜色变浅 加NaHCO3粉末向右减小增大产生红褐色沉淀及无色气体 加FeCl3固体向右增大减小颜色变深 必备知识 整合 关键能力 突破 考点一盐类水解及其应用 典例探究典例探究 例例Fe3+H2OFe(OH)2+H+K1 Fe(OH)2+H2OFe(OH+H+K2 Fe(OH+H2OFe(OH)3+H+K3 (1)以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3的大小顺序是K1K2K3。
14、2 ) 2 ) 关键能力 突破 必备知识 整合 关键能力 突破 (2)通过控制条件,使以上水解产物聚合,生成聚合氯化铁,离子方程式为xFe3+ yH2OFex(OH+yH+,欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)bd。 a.降温b.加水稀释c.加入NH4Cld.加入NaHCO3 (3)室温下,使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是调节溶液 的pH。 (3) ) x y y 必备知识 整合 关键能力 突破 解析解析(1)离子分步水解时,水解程度逐级减小,水解平衡常数表示水解程度 的大小,K越大,水解程度越大,故K1K2K3。(2)水解反应xFe3+yH2O Fex(OH+yH+是吸热反
15、应,降温,平衡逆向移动;加水稀释,水解程度增大, 平衡正向移动;加入NH4Cl,N水解使c(H+)增大,平衡逆向移动;加入NaHCO3, HC水解产生的OH-结合H+使c(H+)减小,平衡正向移动,故选bd。(3)欲使FeCl3 溶液转化为高浓度聚合氯化铁,应使Fe3+的水解平衡正向移动,在FeCl3浓度一 定的条件下,适当减小c(H+),即调节溶液的pH可达到这种效果。 (3) ) x y y 4 H 3 O 必备知识 整合 关键能力 突破 名师点拨名师点拨 1.解决盐类水解问题的方法 盐类的水解存在平衡,外界条件(如温度、浓度、溶液的酸碱性等)的改变会 引起平衡的移动。解答此类问题一般采用
16、如下步骤:找出影响平衡的条件 判断平衡移动的方向分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联 系。 必备知识 整合 关键能力 突破 2.认识盐类水解的三个误区 误区一:误认为水解平衡正向移动,离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶 液中,加入少量FeCl3固体,平衡正向移动,但Fe3+的水解程度减小。 误区二:误认为强碱弱酸盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显酸性。 误区三:误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度 不大且水解产物不离开平衡体系的情况如Al2(SO4)3来说,溶液蒸干仍得 原溶质。 必备知识 整合 关键能力 突破 题组训练题组训练 题组一盐类水解方程式的书
17、写与正误判断题组一盐类水解方程式的书写与正误判断 1.写出下列水解反应的离子方程式。 (1)胆矾:Cu2+2H2OCu(OH)2+2H+。 (2)NaF:F-+H2OHF+OH-。 (3)NaClO:ClO-+H2OHClO+OH-。 (4)K2SO3:S+H2OHS+OH-、HS+H2OH2SO3+OH-。 (5)NaAlO2:Al+2H2OAl(OH)3+OH-。 2 3 O 3 O 3 O 2 O 必备知识 整合 关键能力 突破 (6)Na3PO4:P+H2OHP+OH-、HP+H2OH2P+OH-、 H2P+H2OH3PO4+OH-。 3 4 O 2 4 O 2 4 O 4 O 4 O
18、 必备知识 整合 关键能力 突破 2.下列离子方程式中正确的是() A.稀硝酸和过量的铁屑反应:Fe+4H+NFe3+NO+2H2O B.NH4HCO3溶液与足量的NaOH溶液混合加热:N+HC+2OH-NH3+ C+2H2O C.碳酸氢钠溶液水解的离子方程式:HC+H2OC+H3O+ D.NaHCO3溶液与NaAlO2溶液反应:HC+Al+H2OAl(OH)3+CO2 3 O 4 H 3 O 2 3 O 3 O 2 3 O 3 O 2 O B 必备知识 整合 关键能力 突破 解析解析过量的铁与Fe3+反应生成Fe2+,故A错误;NH4HCO3溶液与足量的NaOH 溶液混合加热的离子方程式为N
19、+HC+2OH-NH3+C+2H2O,故 B正确;碳酸氢钠水解的离子方程式为HC+H2OH2CO3+OH-,故C错误; NaHCO3溶液与NaAlO2溶液混合,HC的电离促进Al的水解,发生反应的 离子方程式为HC+Al+H2OAl(OH)3+C,故D错误。 4 H 3 O 2 3 O 3 O 3 O 2 O 3 O 2 O 2 3 O 必备知识 整合 关键能力 突破 题组二盐类水解的应用题组二盐类水解的应用 3.下列实验操作能达到目的的是() 选项实验目的 A在硝酸亚铁溶液中滴加少量盐酸 验证平衡Fe2+2H2O Fe(OH)2+2H+ 向左移动 B向氨水中滴加酚酞溶液证明NH3H2O是弱碱
20、 C加热含酚酞的碳酸钠溶液证明碳酸钠水解反应是吸热反应 D加热、蒸干氯化铝溶液制备无水氯化铝 C 必备知识 整合 关键能力 突破 解析解析A项,加入盐酸,硝酸根离子会与H+、Fe2+发生反应,不能达到目的;B项, 只能证明NH3H2O是碱,不能证明NH3H2O是弱碱,不能达到目的;C项,加热使 溶液颜色加深,说明水解反应是吸热反应,能达到目的;D项,加热、蒸干氯化 铝溶液不能得到无水氯化铝,不能达到目的。 必备知识 整合 关键能力 突破 4.物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液,若它们的pH依次为 8、9、10,则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的排列顺序是() A.HX、HZ、
21、HYB.HZ、HY、HX C.HX、HY、HZD.HY、HZ、HX 解析解析组成盐的酸根对应的酸越弱,该酸根的水解程度越大,物质的量浓度相 同时,该盐溶液的pH越大,碱性越强,则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的排列 顺序是HX、HY、HZ。 C 必备知识 整合 关键能力 突破 5.下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是() A.pH=1的溶液中:N、Na+、Fe3+、S B.含有大量Al的溶液中:Na+、K+、HC、N C.中性溶液中:K+、Al3+、Cl-、S D.Na2S溶液中:S、K+、Cu2+、Cl- 4 H 2 4 O 2 O 3 O 3 O 2 4 O 2 4 O 解析解析A项,酸
22、性条件下,H+抑制N、Fe3+的水解,能大量共存;B项,Al+ HC+H2OAl(OH)3+C,不能大量共存;C项,Al3+水解使溶液呈酸性, 在中性溶液中不能大量存在;D项,Cu2+S2-CuS,不能大量共存。 4 H 2 O 3 O 2 3 O A 必备知识 整合 关键能力 突破 题组三盐类水解的影响因素题组三盐类水解的影响因素 6.在一定条件下,Na2CO3溶液存在水解平衡:C+H2OHC+OH-。下列 说法正确的是() A.稀释溶液,水解平衡常数增大 B.通入CO2,平衡向正反应方向移动 C.升高温度,减小 D.加入NaOH固体,溶液pH减小 2 3 O 3 O 3 2 3 (HCO
23、) (CO ) c c B 必备知识 整合 关键能力 突破 解析解析化学平衡常数只受温度的影响,A错误;通入的CO2与OH-反应,使平衡 向正反应方向移动,B正确;温度升高,C的水解程度增大,c(HC)增大, c(C)减小,C错误;加入NaOH固体,溶液的pH增大,D错误。 2 3 O 3 O 2 3 O 必备知识 整合 关键能力 突破 7.水浴加热滴加酚酞的NaHCO3溶液,溶液的颜色及pH随温度的变化如下表 所示(忽略水的挥发)。 时间 温度/203040从40冷却到20沸水浴后冷却到20 颜色变化红色略加深红色接近红色比加深较多 pH8.318.298.268.319.20 必备知识 整
24、合 关键能力 突破 下列说法不正确的是() A.NaHCO3溶液显碱性的原因:HC+H2OH2CO3+OH- B.的过程中,颜色加深的原因可能是HC水解程度增大 C.的过程中,pH略微下降说明升温过程中c(OH-)减小 D.比pH增大,推测是NaHCO3分解生成的Na2CO3的缘故 3 O 3 O 解析解析的升温过程中,促进了水的电离,水的离子积常数增大,红色略 加深,说明c(OH-)略增大,使得pH略下降,故C错误。 C 必备知识 整合 关键能力 突破 考点二盐类水解、电离平衡的综合考查 典例探究典例探究 例例(2020山东等级考模拟)25时,向10mL0.10molL-1的一元弱酸HA(K
25、a= 1.010-3)溶液中逐滴加入0.10molL-1NaOH溶液,溶液pH随加入NaOH溶液体 积的变化关系如图所示。下列说法正确的是() A.a点时,c(HA)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+) B.溶液在a点和b点时水的电离程度相同 C.b点时,c(Na+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-) D.V=10mL时,c(Na+)c(A-)c(H+)c(HA) A 必备知识 整合 关键能力 突破 解析解析a点时pH=pKa=3,所以c(A-)=c(HA),根据电荷守恒可知,A正确;a点溶质 为HA、NaA,水电离出的c(OH-)=10-11molL-1,b点溶质为NaOH、NaA,
26、pH=11, c(OH-)=10-3molL-1,OH-是由NaOH电离和水电离两部分之和组成的,则由水电 离出的c(OH-)10-11molL-1,B错误;根据电荷守 恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)可知,c(Na+) c(H+),D错误。 必备知识 整合 关键能力 突破 名师点拨名师点拨 溶液中粒子浓度大小比较的方法和原则 以Na2S溶液为例说明“原理”应用: (1)电荷守恒任何电解质溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所 带负电荷总数。则有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-) (2)物料守恒根据质量守恒定律知,溶液中存在的粒子浓度之间关
27、系符 合溶质的组成比例。Na2S中钠原子、硫原子的物质的量之比为21,则有 必备知识 整合 关键能力 突破 =。 (3)质子守恒水电离的氢离子和氢氧根离子浓度始终相等。硫化钠在 水中水解的离子方程式为S2-+H2O HS-+OH-、HS-+H2O H2S+OH-,质子 守恒式为c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)。 硫化钠溶液中离子浓度大小排序:c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)。分析:硫离 子水解程度小,S2-两步水解都生成了OH-且水电离出OH-,故氢氧根离子浓度排 在第三位。 2 2 (Na ) (S )(HS )(H) c cccS 2 1 必备知识 整
28、合 关键能力 突破 题组训练题组训练 1.常温下,Ka(HCOOH)=1.7710-4,Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Kb(NH3H2O)=1.76 10-5,下列说法正确的是() A.浓度均为0.1molL-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之 和:前者小于后者 B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH 溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等 C.0.2molL-1HCOOH溶液与0.1molL-1NaOH溶液等体积混合后的溶液中: c(HCOO-)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+) D.0.2molL-1CH
29、3COONa溶液与0.1molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl-)c(CH3COOH)c(H+) D 必备知识 整合 关键能力 突破 解析解析A项,HCOONa溶液中c(Na+)+c(H+)=0.1molL-1+c(H+),NH4Cl溶液中 c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)=0.1molL-1+c(OH-);已知Ka(HCOOH)=1.7710-4 Kb(NH3H2O)=1.7610-5,则同浓度时电离程度:HCOOHNH3H2O,水解程度: HCOO-Ka(CH3COOH),所以 n(HCOOH)n(CH3COOH),消耗NaOH溶液的体积前者小于后者,错误。C项
30、, 混合后得HCOOH与HCOONa物质的量之比为1 1的溶液,该溶液中物料守恒 为2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-),电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+ c(OH-),2-得c(HCOOH)+2c(H+)=c(HCOO-)+2c(OH-),错误。D项,混合后 4 H 4 H 必备知识 整合 关键能力 突破 得CH3COONa、NaCl和CH3COOH的物质的量之比为1 1 1的混合液,且 pH c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-),正确。 必备知识 整合 关键能力 突破 2.常温下,相同pH的氢氧化钠和醋酸钠溶液分别加
31、水稀释,平衡时pH随溶液 体积变化的曲线如图所示,则下列叙述正确的是() A.b、c两点溶液的导电能力相同 B.a、b、c三点溶液中水的电离程度:acb C.c点溶液中c(H+)=c(OH-)+c(CH3COOH) D.用等浓度的盐酸分别与等体积的b、c处 溶液恰好完全反应,消耗盐酸体积Vb=Vc B 必备知识 整合 关键能力 突破 解析解析NaOH是强碱,CH3COONa是强碱弱酸盐,加水稀释促进醋酸根离子水 解,稀释相同的倍数后,溶液中c(OH-):CH3COONaNaOH,所以pH变化大的是 NaOH溶液,则代表NaOH溶液,pH变化小的是CH3COONa溶液,即代表 CH3COONa溶
32、液。溶液的导电能力与离子浓度成正比,pH相等的醋酸钠溶液 和氢氧化钠溶液,c(CH3COONa)c(NaOH),所以c点导电能力大于b点,A错误; 氢氧化钠对水的电离起抑制作用,而醋酸根离子浓度越大越促进水的电离,所 以a、b、c三点溶液中水的电离程度:acb,B正确;根据质子守恒得c(H+)+ c(CH3COOH)=c(OH-),C错误;pH相等的NaOH溶液和CH3COONa溶液, c(CH3COONa)c(NaOH),相同体积、相同pH的醋酸钠和氢氧化钠溶液消耗相 必备知识 整合 关键能力 突破 同浓度盐酸的体积与醋酸钠和氢氧化钠的物质的量成正比,相同体积、相同 pH的醋酸钠和氢氧化钠溶
33、液中n(CH3COONa)n(NaOH),所以消耗盐酸体积: Vb c(A2-)c(HA-)c(OH-)c(H+) D.常温下,H2A的Ka1数量级为10-5 D 必备知识 整合 关键能力 突破 解析解析浓度相同的Na2A和NaHA溶液中,NaHA的水解程度小,溶液碱性弱,故 Y点所在的直线表示NaHA溶液的稀释,A项错误;X点和Y点处pNa相同,即 c(Na+)相同,在Y点加入适量NaOH固体,c(Na+)增大,故不可能达到X点,B项错 误;pNa=2时,c(Na+)=10-2molL-1,故X点Na2A的浓度为0.510-2molL-1,Y点 NaHA的浓度为l10-2molL-1,A2-
34、的水解程度强于HA-,故c(HA-)c(A2-),C项错误; 根据Y点所在曲线上pNa=1、pOH=5,可知c(Na+)=10-1molL-1(近似为NaHA的 浓度),c(OH-)=10-5molL-1,根据HA-+H2OH2A+OH-,则HA-的水解常数Kh= =10-9,则H2A的电离常数Ka1=10-5,可知数量级为 10-5,D项正确。 2 (H)(OH ) (HA ) cAc c 55 1010 0.1 W h K K 必备知识 整合 关键能力 突破 1.(2020课标,13,6分)以酚酞为指示剂,用0.1000molL-1的NaOH溶液滴定2 0.00mL未知浓度的二元酸H2A溶
35、液。溶液中,pH、分布系数随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。 比如A2-的分布系数:(A2-)= 2 2 2 (A ) (H)(HA )(A ) c cAcc 必备知识 整合 关键能力 突破 必备知识 整合 关键能力 突破 下列叙述正确的是() A.曲线代表(H2A),曲线代表(HA-) B.H2A溶液的浓度为0.2000molL-1 C.HA-的电离常数Ka=1.010-2 D.滴定终点时,溶液中c(Na+)2c(A2-)+c(HA-) C 必备知识 整合 关键能力 突破 解析解析由题图可知加入NaOH溶液的体积为40mL时,溶液pH发生突跃,达到 滴定终点,溶质为Na
36、2A,故有n(H2A)=20.00mLc(H2A)=n(NaOH)= 0.1000mol/L40mL,则c(H2A)=0.1000mol/L,而起点时pH约为1,故H2A的电离过 程应为H2AHA-+H+,HA-A2-+H+,故曲线表示(HA-),曲线表示(A2-), A、B项错误;由Ka=,VNaOH等于25mL时,pH=2.0,且c(A2-)=c(HA-),可 知Ka=1.010-2,C项正确;以酚酞作指示剂,滴定终点时的溶质为Na2A,溶液呈碱 性,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),结合c(H+)c(HA-)+2c(A2-),D项错误。 1
37、 2 1 2 2 (A )(H ) (HA ) cc c 必备知识 整合 关键能力 突破 2.(2020江苏单科,14,4分)室温下,将两种浓度均为0.10molL-1的溶液等体积混 合,若溶液混合引起的体积变化可忽略,下列各混合溶液中微粒物质的量浓度 关系正确的是() A.NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH=10.30):c(Na+)c(HC)c(C)c(OH-) B.氨水-NH4Cl混合溶液(pH=9.25):c(N)+c(H+)=c(NH3H2O)+c(OH-) C.CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH=4.76):c(Na+)c(CH3COOH) c(CH3COO-)c
38、(H+) D.H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH=1.68,H2C2O4为二元弱酸):c(H+)+c(H2C2O4)= c(Na+)+c(C2)+c(OH-) 3 O 2 3 O 4 H 2 4 O AD 必备知识 整合 关键能力 突破 解析解析A项,NaHCO3-Na2CO3混合溶液中,c(Na+)=0.15molL-1,c(HC)、c(C) 均接近0.05molL-1,由于C的水解程度大于HC的电离程度,故c(HC) c(C),溶液pH=10.30,则c(OH-)=molL-1=10-3.70molL-1,综上所述,c(Na+) c(HC)c(C)c(OH-),正确;B项,氨水-N
39、H4Cl混合溶液中,物料守恒关系式为 c(NH3H2O)+c(N)=2c(Cl-),电荷守恒关系式为c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),两 关系式联立得c(N)+2c(H+)=c(NH3H2O)+2c(OH-),错误;C项,CH3COOHCH3COONa 混合溶液的pH=4.76,故CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,即 c(CH3COO-)c(CH3COOH),错误;D项,H2C2O4-NaHC2O4混合溶液中,物料守恒关 系式为c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)=2c(Na+),电荷守恒关系式为c(Na+)+c(H+)= 3 O 2 3 O 2 3
40、 O 3 O 3 O 2 3 O 14 10.30 10 10 3 O 2 3 O 4 H 4 H 4 H 4 O 2 4 O 必备知识 整合 关键能力 突破 c(HC2)+2c(C2)+c(OH-),两关系式联立可得c(Na+)+c(H+)=c(C2)+2c(Na+)- c(H2C2O4)+c(OH-),故c(H+)+c(H2C2O4)=c(Na+)+c(C2)+c(OH-),正确。 4 O 2 4 O 2 4 O 2 4 O 必备知识 整合 关键能力 突破 3.(2020浙江7月选考,23,2分)常温下,用0.1molL-1氨水滴定10mL浓度均为 0.1molL-1的HCl和CH3COO
41、H的混合液,下列说法不正确的是() A.在氨水滴定前,HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl-)c(CH3COO-) B.当滴入氨水10mL时,c(N)+c(NH3H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) C.当滴入氨水20mL时,c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3H2O)+c(OH-) D.当溶液呈中性时,氨水滴入量大于20mL,c(N)c(CH3COO-),正确;B项,当滴入10mL氨水时,溶液中 的溶质为NH4Cl和CH3COOH,且二者物质的量相同,据物料守恒可知,c(N)+ c(NH3H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),正确;C项,当滴入氨水
42、20mL时,两种酸都 恰好完全反应,溶液中的溶质为NH4Cl和CH3COONH4,且二者的物质的量相等,由 物料守恒可知,c(Cl-)+c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(N)+c(NH3H2O),由电荷守 恒可知c(N)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-),二者相加可得c(CH3COOH)+ c(H+)=c(NH3H2O)+c(OH-),正确;D项,当溶液呈中性时可写出电荷守恒:c(N)+ c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-),因c(H+)=c(OH-),所以c(N)=c(CH3COO-)+ c(Cl-),所以c(N)c(Cl-)
43、,错误。 4 H 4 H 4 H 4 H 4 H 4 H 必备知识 整合 关键能力 突破 4.(2019课标,11,6分)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1= 1.110-3,Ka2=3.910-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中 b点为反应终点。下列叙述错误的是() A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的 C.b点的混合溶液pH=7 D.c点的混合溶液中,c(Na+)c(K+)c(OH-) C 必备知识 整合 关键能力 突破 解析解析KHA与NaOH反应的过程中引入了Na+,HA-转化为A2-,由图像可知a到b 过程中导电能力逐渐增强,A、B项正确;b点时,KHA与NaOH恰好完全反应生 成正盐,A2-水解使溶液呈碱性,C项错误;b点时,Na+、K+浓度相等,继续滴加 NaOH溶液至c点,c(Na+)增大,由图可知c(OH-)小于c(K+),D项正确。
