1、NaHANaHA在水溶液中的行为在水溶液中的行为1.11.1二元弱酸的电离二元弱酸的电离nK K1 1KK2 2，一般而言，大于，一般而言，大于10104 4倍（无机酸倍（无机酸) ) n常见误读：一级电离得到的常见误读：一级电离得到的H H+ +抑制了二级电离抑制了二级电离 n观点：本身结构决定了观点：本身结构决定了K K1 1和和K K2 2的相对大小的相对大小 n理由：电离常数和浓度无关理由：电离常数和浓度无关 1.21.2二元弱酸电离常数差异分析二元弱酸电离常数差异分析n原因分析：电性效应原因分析：电性效应 二元酸电离出H+后，带负电，带负电的离子趋向吸引带正电的粒子，而难以继续失去带
2、正电的H+。 n典型案例典型案例1 1 ：柠檬酸电离常数：柠檬酸电离常数1.其离解常数（25）：Ka1=7.410-4，Ka2=1.710-5，Ka3=4.010-7， 2.空间结构:羧基位置离开距离越大，电离常数相差越小（有机酸） 1.21.2二元弱酸电离常数差异分析二元弱酸电离常数差异分析n典型案例典型案例2 2 ：水杨酸：水杨酸酸电离常数水杨酸K1= 10-2.98K2=10-12.38苯甲酸苯甲酸6.310-5苯酚苯酚1.2810-10原因分析1：羟基与苯甲酸根生成带氢键的稳定的阴离子，从而增加了羧基中氢原子的电离度。原因分析2：官能团之间的相互影响问题：电离常数为什么相差很大？（一般
3、相差10000倍）对羟基苯甲酸的电离常数有何差异？可以得出什么结论？2.NaHA2.NaHA的酸碱性判断的酸碱性判断n两可回答：两可回答：“因为因为，但是，但是，所以，所以反而反而” n问题：问题：“强加强加”、“实验实验”、“不具一般性不具一般性”。 n危害危害：失去学科理性，化学好像不讲道理：失去学科理性，化学好像不讲道理 2.1NaHA2.1NaHA溶液酸碱性的简单判据溶液酸碱性的简单判据 2.1NaHA2.1NaHA溶液酸碱性的简单判据溶液酸碱性的简单判据 2.1NaHA2.1NaHA溶液酸碱性的简单判据溶液酸碱性的简单判据 1.当Ka1Ka2 = Kw，溶液为中性；2.当Ka1Ka2
4、 Kw，溶液为酸性；3.当Ka1Ka2 Kw，溶液为碱性。2.1NaHA2.1NaHA溶液酸碱性判断的验证溶液酸碱性判断的验证0.1mol0.1molL L-1-1NaHANaHA溶液的溶液的pHpH计算结果和测定结果计算结果和测定结果NaHANaHAKKa a1 1、KKa a2 2判断结论判断结论pHpH计算值计算值用用pHpH计测定值计测定值NaHCONaHCO3 3KKa a1 1=4.2=4.21010-7-7KKa a2 2=5.6=5.61010-11-11KKa a1 1KKa a2 2 KKww显碱性显碱性8.318.318.218.21NaHSNaHSKKa a1 1=1.
5、1=1.11010-7-7KKa a2 2=1.3=1.31010-13-13KKa a1 1KKa a2 2 K Kww显酸性显酸性4.554.554.814.81酒石酸氢钾酒石酸氢钾KKa a1 1=9.1=9.11010-4-4KKa a2 2=4.3=4.31010-5-5KKa a1 1KKa a2 2 K Kww显酸性显酸性3.703.703.693.693.1HA3.1HA- -的自偶电离的自偶电离 在考虑HA-离子水解时，无需考虑水电离出来的H+，而只需考虑HA-结合本身电离出来的H+，即自偶电离 。3.2NaHCO3.2NaHCO3 3溶液中离子浓度大小比较溶液中离子浓度大小
6、比较 C(Na+)C(HCO3-) C(OH-) C(H+) C(CO32-)；C(Na+) C(HCO3-) C(OH-) C(CO32-) C(H+)；C(Na+) C(HCO3-) C(CO32-) C(OH-) C(H+)。 只有考虑自偶电离 ，才能理解上述结论。但最后的结果是通过理论计算得到的，实验非常困难。 实验必须通过计算电导率来判断。3.2NaHCO3.2NaHCO3 3溶液中离子浓度大小比较理论计算溶液中离子浓度大小比较理论计算 4.4.两种两种NaHANaHA中的中的HAHA- -离子浓度大小比较离子浓度大小比较 相同浓度中的NaHCO3和NaHSO3溶液中，C(HCO3-
7、)和C(HSO3-)相对大小如何比较 ？NaHSO3溶液为酸性，其电离常数为K2=6.310-8，NaHCO3溶液为碱性，其水解常数为Kh=2.2210-8， 假如以以上述常数大小为依据，得出NaHSO3溶液中的C(HSO3-)小于相同浓度的NaHCO3的C(HCO3-)的结论，显然是鲁莽的，草率的。4.4. HAHA- -离子浓度大小比较的简单方法离子浓度大小比较的简单方法 由于由于NaHANaHA溶液中存在多个平衡（不是只有溶液中存在多个平衡（不是只有HAHA- -的水解、的水解、HAHA- -的电离两个平衡），且各个的电离两个平衡），且各个平衡之间既平衡之间既相互联系、又相互制约相互联系
8、、又相互制约，若是片，若是片面（只研究某一个或某几个平衡）、孤立面（只研究某一个或某几个平衡）、孤立（把其中平衡看成是独立体系）的分析（把其中平衡看成是独立体系）的分析易易出出现错误。现错误。4.4. HAHA- -离子浓度大小比较的简单方法离子浓度大小比较的简单方法 HCO3-自偶电离常数大于HSO 3-的自偶电离常数，所以 C(HCO3-)K1K2*时，则C(HA-)C(HB-)3.K2K1* K1K2*时，则C(HA-)C(HB-)5.5. NaHCONaHCO3 3溶液溶液PHPH的异常现象的异常现象 从图像中可以看出，当NaHCO3浓度大于0.0025mol/L时，其pH基本不变，pH约为8.31。签于此，同浓度的醋酸钠和碳酸氢钠溶液的pH无法比较（若无计算）综合平衡的应用综合平衡的应用经典案例经典案例1 1 综合平衡的应用综合平衡的应用经典案例经典案例2 2
