1、第十章有机化学基础一遍过高考化学第32练 烃及其衍生物第33练 生物大分子合成高分子第34练 有机物的结构与同分异构现象第35练 有机反应类型的判断第36练 有机物中原子共线、共面的判断第37练 有机合成与推断第32练 烃及其衍生物1.2023全国甲8,6分,难度藿香蓟具有清热解毒功效,其有效成分结构如下。下列有关该物质的说法错误的是()A.可以发生水解反应B.所有碳原子处于同一平面C.含有2种含氧官能团D.能与溴水发生加成反应B【解析】2.2022辽宁4,3分,难度下列关于苯乙炔()的说法正确的是()A.不能使酸性KMnO4溶液褪色B.分子中最多有5个原子共直线C.能发生加成反应和取代反应D
2、.可溶于水C【解析】3.2022湖北2,3分,难度莲藕含多酚类物质,其典型结构简式如图所示。下列有关该类物质的说法错误的是()A.不能与溴水反应B.可用作抗氧化剂C.有特征红外吸收峰D.能与Fe3+发生显色反应A【解析】4.2021广东5,2分,难度昆虫信息素是昆虫之间传递信号的化学物质。人工合成信息素可用于诱捕害虫、测报虫情等。一种信息素的分子结构简式如图所示,关于该化合物说法不正确的是()A.属于烷烃B.可发生水解反应C.可发生加聚反应D.具有一定的挥发性A【解析】5.2022天津7,3分,难度下列关于苯丙氨酸甲酯的叙述,正确的是()A.具有碱性B.不能发生水解C.分子中不含手性碳原子D.
3、分子中采取sp2杂化的碳原子数目为6A【解析】该有机物含有NH2,具有碱性,A项正确;该有机物含有酯基,能发生水解反应,B项错误;连有NH2的碳原子为手性碳原子,C项错误;苯环和酯基中碳原子均为sp2杂化,所以采取sp2杂化的碳原子数目为7,D项错误。6.2023山东7,2分,难度抗生素克拉维酸的结构简式如图所示,下列关于克拉维酸的说法错误的是()A.存在顺反异构B.含有5种官能团C.可形成分子内氢键和分子间氢键D.1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反应D【解析】由克拉维酸的分子结构可以看出,双键碳原子均连有不同的原子或原子团,因此克拉维酸存在顺反异构,A正确;分子结构中含有醚键、酰
4、胺基、碳碳双键、羟基和羧基共5种官能团,B正确;克拉维酸分子结构中含有羟基和羧基,能形成分子内和分子间氢键,C正确;克拉维酸分子结构中的羧基和酰胺基都能与NaOH反应,1 mol该物质最多可与2 mol NaOH反应,D错误。7.2022全国甲8,6分,难度辅酶Q10具有预防动脉硬化的功效,其结构简式如下。下列有关辅酶Q10的说法正确的是()A.分子式为C60H90O4B.分子中含有14个甲基C.分子中的四个氧原子不在同一平面D.可发生加成反应,不能发生取代反应B【解析】由辅酶Q10的结构简式可知,其分子式为C59H90O4,A项错误;辅酶Q10的结构简式可以表示为 分子中有14个甲基,B项正
5、确;碳碳双键和碳氧双键均为平面结构,故辅酶Q10中的四个氧原子可以在同一平面内,C项错误;辅酶Q10中含有碳碳双键,能发生加成反应,含有甲基,能发生取代反应,D项错误。8.2023浙江1月9,3分,难度七叶亭是一种植物抗菌素,适用于细菌性痢疾,其结构如图,下列说法正确的是()A.分子中存在2种官能团B.分子中所有碳原子共平面C.1 mol该物质与足量溴水反应,最多可消耗2 mol Br2D.1 mol该物质与足量NaOH溶液反应,最多可消耗3 mol NaOHB【解析】该分子中含有羟基、酯基、碳碳双键三种官能团,A项错误;分子中碳原子均为sp2杂化,结合分子结构知,所有碳原子共平面,B项正确;
6、与酚羟基相连碳原子的邻位和对位碳原子上的氢原子能与溴发生取代反应,碳碳双键能与溴发生加成反应,1 mol该物质与足量溴水反应,最多可消耗3 mol Br2,C项错误;该物质中酚羟基、酯基能与NaOH反应,酯基水解得到酚羟基和羧基,因此1 mol该物质与足量NaOH溶液反应,最多可消耗4 mol NaOH,D项错误。9.2021浙江6月14,2分,难度关于油脂,下列说法不正确的是()A.硬脂酸甘油酯可表示为B.花生油能使酸性高锰酸钾溶液褪色C.植物油通过催化加氢可转变为氢化油D.油脂是一种重要的工业原料,可用于制造肥皂、油漆等A【解析】选项中写出的是三油酸甘油酯的结构简式,A项错误;花生油中含有
7、碳碳双键,能使酸性KMnO4溶液褪色,B项正确;植物油中含有碳碳双键,通过催化加氢可转化为固态或半固态的氢化油,C项正确;油脂是重要的工业原料,工业上可通过皂化反应制备肥皂,油脂还是制备油漆等的原料,D项正确。10.2022河北2,3分,难度茯苓新酸DM是从茯苓中提取的一种天然产物,具有一定的生理活性,其结构简式如图。关于该化合物,下列说法错误的是()A.可使酸性KMnO4溶液褪色B.可发生取代反应和加成反应C.可与金属钠反应放出H2D.分子中含有3种官能团D【解析】该分子中含有碳碳双键、羟基,能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使溶液褪色,A项正确;分子中含有羧基、羟基,能发生酯化反应(属于取代反应)
8、,含有酯基,能发生水解反应(属于取代反应),含有碳碳双键,能发生加成反应,B项正确;分子中含有羟基、羧基,能和金属钠发生反应放出H2,C项正确;分子中含有酯基、羟基、羧基、碳碳双键4种官能团,D项错误。11.2021湖南4,3分,难度己二酸是一种重要的化工原料,科学家在现有工业路线基础上,提出了一条“绿色”合成路线:下列说法正确的是()A.苯与溴水混合,充分振荡后静置,下层溶液呈橙红色B.环己醇与乙醇互为同系物C.己二酸与NaHCO3溶液反应有CO2生成D.环己烷分子中所有碳原子共平面C【解析】溴水与苯混合,充分振荡后静置,由于苯的密度比水小,故上层溶液呈橙色,A错误;环己醇与乙醇在结构上相差
9、过大,分子组成也不相差n个CH2,不互为同系物,B错误;由于羧酸的酸性大于碳酸,故己二酸与NaHCO3溶液反应有CO2生成,C正确;环己烷中的碳原子均为饱和碳原子,故所有碳原子不可能处于同一平面上,D错误。12.2021江苏10,3分,难度化合物Z是合成抗多发性骨髓瘤药物帕比司他的重要中间体,可由下列反应制得。下列有关X、Y、Z的说法正确的是()A.1 mol X中含有2 mol碳氧键B.Y与足量HBr反应生成的有机化合物中不含手性碳原子C.Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度大D.X、Y、Z分别与足量酸性KMnO4溶液反应所得芳香族化合物相同D【解析】A项,X中只有CHO含有碳氧键,故1 mo
10、l X中含有1 mol 碳氧键,错误;B项,Y与HBr反应的产物为 或 ,其中“*”标记的碳原子为手性碳原子,错误;C项,Z中含有的酯基为憎水基,Y中含有的羧基为亲水基,所以Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度小,错误;D项,X、Y、Z被足量酸性KMnO4溶液氧化得到的芳香族产物均为 ,正确。13.2023全国乙8,6分,难度下列反应得到相同的产物,相关叙述错误的是()A.的反应类型为取代反应B.反应是合成酯的方法之一C.产物分子中所有碳原子共平面D.产物的化学名称是乙酸异丙酯C【解析】反应是酯化反应,也属于取代反应,A正确;反应是丙烯中碳碳双键发生加成反应生成酯,也是合成酯的方法之一,B正确;
11、产物中酯基右端连接2个甲基的碳原子为饱和碳原子,具有类似甲烷的四面体结构,故产物分子中所有碳原子不可能共平面,C错误;由反应及产物的结构简式可确定其化学名称为乙酸异丙酯,D正确。【反应机理】14.2021重庆11,3分,难度我国化学家开创性提出聚集诱导发光(AIE)概念,HPS作为经典的AIE分子,可由如下路线合成下列叙述正确的是()A.X中苯环上的一溴代物有5种B.1 mol X最多与7 mol H2发生加成反应C.生成1 mol HPS同时生成1 mol LiClD.HPS可使酸性高锰酸钾溶液褪色D【解析】X结构对称,含有3种类型的氢原子,苯环上的一溴代物有3种,A项错误;1 mol X含
12、有2 mol苯环、1 mol碳碳三键,最多与8 mol H2发生加成反应,B项错误;1 mol Y含有2 mol Li,生成1 mol HPS的同时生成2 mol LiCl,C项错误;HPS含有碳碳双键,能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使溶液褪色,D项正确。15.2021浙江6月24,2分,难度制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图(其中Ph代表苯基)。下列说法不正确的是()A.可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯B.反应过程涉及氧化反应C.化合物3和4互为同分异构体D.化合物1直接催化反应的进行D【解析】由图中信息知,苯甲醛和甲醇、H2O2在化合物2的催化作用下反应生成苯甲酸甲酯,A项正确;结合图示可
13、知化合物4在H2O2作用下生成化合物5,醇转化为酮,发生氧化反应,B项正确;化合物3和化合物4的结构不同,但分子式相同(C11H13N3O),二者互为同分异构体,C项正确;据图可知,化合物1在NaH作用下生成化合物2,化合物2再参与循环,故直接催化反应进行的是化合物2,D项错误。16.2021河北12,4分,难度双选番木鳖酸具有一定的抗炎、抗菌活性,结构简式如图。下列说法错误的是()A.1 mol该物质与足量饱和NaHCO3溶液反应,可放出22.4 L(标准状况)CO2B.一定量的该物质分别与足量Na、NaOH反应,消耗二者物质的量之比为5 1C.1 mol该物质最多可与2 mol H2发生加
14、成反应D.该物质可被酸性KMnO4溶液氧化BC【解析】该物质分子中含有的COOH能与NaHCO3反应产生CO2,因此1 mol该物质与足量NaHCO3溶液反应,最多可以产生1 mol CO2,A正确;该物质分子中只有COOH能与NaOH反应,COOH、OH均能与Na反应,因此等量的该物质消耗NaOH与Na的物质的量之比为1 6,B错误;该物质中只有碳碳双键可以与H2发生加成反应,故1 mol该物质最多可与1 mol H2发生加成反应,C错误;碳碳双键和羟基都能被酸性KMnO4溶液氧化,D正确。新考法新考法C新考法新考法新考法新考法18.2022辽宁10,3分,难度创新命题形式,以“环形”催化机
15、理图示为载体,考查考生提取信息的能力及对有机化学基础知识的掌握情况利用有机分子模拟生物体内“醛缩酶”催化Diels-Alder反应取得重要进展,荣获2021年诺贝尔化学奖。某Diels-Alder反应催化机理如下,下列说法错误的是()A.总反应为加成反应B.和互为同系物C.是反应的催化剂D.化合物X为H2OB新考法新考法【解析】由图可知,总反应为,该反应为加成反应,A项正确;结构相似、分子组成上相差若干个CH2原子团的有机物互为同系物,和 结构不相似、分子组成上也不是相差若干个CH2原子团,两者不互为同系物,B项错误;由图可知,反应先消耗,最后又生成了,所以是反应的催化剂,C项正确;+X+,由
16、、的结构简式可知,X为H2O,D项正确。【解析】第33练 生物大分子合成高分子1.2023浙江1月8,3分,难度下列说法不正确的是()A.从分子结构上看糖类都是多羟基醛及其缩合产物B.蛋白质溶液与浓硝酸作用产生白色沉淀,加热后沉淀变黄色C.水果中因含有低级酯类物质而具有特殊香味D.聚乙烯、聚氯乙烯是热塑性塑料A【解析】糖类都是多羟基醛、多羟基酮及其缩合产物,A项错误;蛋白质溶液与浓硝酸发生显色反应,先产生白色沉淀,加热后沉淀变黄色,B项正确;水果中含有低级酯类物质,因此具有特殊香味,C项正确;聚乙烯、聚氯乙烯均为线型结构,为热塑性塑料,D项正确。2.2021河北2,3分,难度高分子材料在生产生
17、活中应用广泛。下列说法错误的是()A.芦苇可用于制造黏胶纤维,其主要成分为纤维素B.聚氯乙烯通过加聚反应制得,可用于制作不粘锅的耐热涂层C.淀粉是相对分子质量可达几十万的天然高分子物质 D.大豆蛋白纤维是一种可降解材料B【解析】芦苇的主要成分是纤维素,可用于制造黏胶纤维,A项正确;聚氯乙烯受热时易产生有毒物质,不能用于制作炊具,B项错误;淀粉是天然高分子物质,相对分子质量大,C项正确;大豆蛋白纤维的主要成分是天然蛋白质,蛋白质可水解,故大豆蛋白纤维是一种可降解材料,D项正确。3.2021浙江1月14,2分,难度下列说法不正确的是()A.甘氨酸和丙氨酸混合,在一定条件下可生成4种二肽B.乙酸、苯
18、甲酸、乙二酸(草酸)均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色C.纤维素与乙酸酐作用生成的醋酸纤维可用于生产电影胶片片基D.工业上通常用植物油与氢气反应生产人造奶油B【解析】A项,甘氨酸、丙氨酸分别自身形成二肽,甘氨酸与丙氨酸形成二肽,考虑顺序可有2种产物,故可生成4种二肽,A正确;B项,乙二酸(草酸)能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使高锰酸钾溶液褪色,B不正确;C项,醋酸纤维热塑性好,透明良好且不易着火,可用于生产电影胶片片基,C正确;D项,植物油分子结构中含有碳碳不饱和键,常与氢气加成生产人造奶油,D正确。4.2020北京8,3分,难度淀粉在人体内的变化过程如下:下列说法不正确的是()A.n(6)4(7)【解
19、题思路】(1)根据E、F的结构简式,结合B的分子式可推知B为 。(2)由F、中间体、G的3.2022广东21,14分,难度基于生物质资源开发常见的化工原料,是绿色化学的重要研究方向。以化合物为原料,可合成丙烯酸、丙醇等化工产品,进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子材料。(1)化合物的分子式为,其环上的取代基是(写名称)。(2)已知化合物也能以的形式存在。根据的结构特征,分析预测其可能的化学性质,参考的示例,完成下表。序号结构特征可反应的试剂反应形成的新结构反应类型CHCHH2CH2CH2加成反应 氧化反应 (3)化合物能溶于水,其原因是。(4)化合物到化合物的反应是原子利用率100%的反应,且1 m
20、ol 与1 mol化合物a反应得到2 mol,则化合物a为。(5)化合物有多种同分异构体,其中含 结构的有种,核磁共振氢谱图上只有一组峰的结构简式为。(6)选用含二个羧基的化合物作为唯一的含氧有机原料,参考上述信息,制备高分子化合物的单体。写出的单体的合成路线(不用注明反应条件)。【解析】【参考答案】(1)C5H4O2(1分)醛基(1分)(2)(其他合理答案也可,4分)(3)化合物中含有两个羧基,可以与水形成分子间氢键(2分)(4)C2H4(1分)(5)2(1分)(1分)【解题思路】(1)化合物的分子式为C5H4O2,其环上的取代基是醛基。(2)中含有醛基、羧基、碳碳双键三种官能团,根据官能团
21、的性质可完成表格。(3)化合物中含有两个羧基,可以与水形成分子间氢键,所以化合物易溶于水。(4)化合物的分子式为C4H4O4,化合物的分子式为C3H4O2,由题意知,的反应是原子利用率100%的反应且1 mol 与1 mol化合物a反应得到2 mol,根据原子守恒,可得化合物a为C2H4。(5)化合物的分子式为C3H6O,不饱和度为1,其中含有 结构的同分异构体有、CH3CH2CHO 2种,核磁共振氢谱图上只有一组峰的结构简式为 。4.2022重庆19,15分,难度光伏组件封装胶膜是太阳能电池的重要材料。经由如下反应路线可分别制备封装胶膜基础树脂和(部分试剂及反应条件略)。已知以下信息:【综合
22、推断】反应路线:乙炔和CH3COOH(B)发生加成反应得到CH3COOCHCH2(D),乙炔和H2发生加成反应得到H2CCH2(E),CH3COOCHCH2和H2CCH2发生加聚反应得到完整的合成路线如下:反应路线:CH3COOCHCH2发生加聚反应得到 生水解反应得 到结合(4)中信息可知,H为乙炔,乙炔和水发生加成反应生成CH2CHOH(I),CH2CHOH发生互变异构得到CH3CHO(J),两分子CH3CHO发生加成反应得到CH3CH(OH)CH2CHO(K),CH3CH(OH)CH2CHO经多步反应得到CH3CH2CH2CHO(L)和CH3CH2CH2CHO发生已知中的反应得到 完整的
23、合成路线如下:【解题思路】(5)K为CH3CH(OH)CH2CHO,含有醛基,与银氨溶液反应,醛基转化为COONH4。K发生消去反应,得到的有机产物R为CH3CHCHCHO或CH2CHCH2CHO,其同分异构体同时满足含有碳碳双键和碳氧双键的有 共6种,其中核磁共振氢谱只有一组峰的结构简式为 。(7)F的结构简式为 为CH3(CH2)2CHO,F的支链不完全水解,生成的产物再与少量L发生反应,得到含三种链节的基础树脂的结构简式为(2)已知:B为反式结构。下列有关B的说法正确的是(填序号)。a.核磁共振氢谱有5组峰b.能使酸性KMnO4溶液褪色c.存在含2个六元环的酯类同分异构体d.存在含苯环和
24、碳碳三键的羧酸类同分异构体(3)EG的化学方程式是。(4)J分子中有3个官能团,包括1个酯基。J的结构简式是。(5)L的分子式是C7H6O3。L的结构简式是。(6)从黄樟素经过其同分异构体N可制备L。写出制备L时中间产物N、P、Q的结构简式:【解析】【参考答案】(1)氟原子、醛基(2分)(2)abc(3分)(3)NCCH2COOH+HOCH2CH3 NCCH2COOCH2CH3+H2O(2分)【综合推断】结合已知可知A中含醛基,再根据A的分子式和D+G的产物可确定A为 则B为B与C2H5OH发生酯化反应生成的D为 根据图示转化关系和G的分子式可确定E和G分别为CH2(CN)COOH和CH2(C
25、N)COOC2H5。结合J的分子式和J含有酯基等3个官能团,并参考后续生成物可确定J的结构简式为 根据已知、L的分子式和帕罗西汀的结构简式可确定L和M分别为 和【解题思路】(1)由A的结构简式可知其分子中含有的官能团为氟原子和醛基。(2)B具有反式结构,则B为 ,其核磁共振氢谱中含有5个吸收峰,a正确;B中含有碳碳双键,能使酸性KMnO4溶液褪色,b正确;根据B的分子式为C9H7O2F,可知其存在含有2个六元环的酯类同分异构体,如 和 等,c正确;B的不饱和度为6,若B的同分异构体中含苯环、碳碳三键和羧基,则其不饱和度为7,故d错误。(6)结合该合成路线可知合成过程中2个环状结构不改变,由L可
26、逆推出Q为 ,结合已知可逆推出P为 ,结合黄樟素异构化及已知可推出N为。第37练 有机合成与推断题组二1.2023新课标30,15分,难度莫西赛利(化合物K)是一种治疗脑血管疾病的药物,可改善脑梗塞或脑出血后遗症等症状。以下为其合成路线之一。回答下列问题:(1)A的化学名称是。(2)C中碳原子的轨道杂化类型有种。(3)D中官能团的名称为、。(4)E与F反应生成G的反应类型为。(5)F的结构简式为。(6)I转变为J的化学方程式为。(7)在B的同分异构体中,同时满足下列条件的共有种(不考虑立体异构);含有手性碳;含有三个甲基;含有苯环。其中,核磁共振氢谱显示为6组峰,且峰面积比为3 3 3 2 2
27、 1的同分异构体的结构简式为。【解析】【参考答案】(除标明外,每空2分)(1)间甲基苯酚或3-甲基苯酚(1分)(2)2(3)氨基(1分)(酚)羟基(1分)(4)取代反应【合成全景】【解题思路】(1)由A的结构简式可知A的化学名称为间甲基苯酚或3-甲基苯酚。(2)C中苯环上的碳原子为sp2杂化,苯环侧链上的碳原子均为饱和碳原子,均为sp3杂化,故C中碳原子有2种杂化类型。(3)D的结构简式为,其官能团名称为氨基和(酚)羟基。(4)对比E、G的结构,结合F的分子式,可知F为ClCH2CH2N(CH3)2,E和F发生取代反应生成G和HCl。(6)对比I、K的结构,结合J的分子式可知J为,结合原子守恒
28、可知,I和H2O反应生成J、N2和HCl。(7)根据题中限定条件可知,若苯环上含三个取代基:2个CH3和1个CH(CH3)OH时,三者在苯环上有6种位置关系;若苯环上含两个取代基:CH3和CH(CH3)OCH3,二者在苯环上有邻、间、对3种位置关系,故符合条件的B的同分异构体有9种。其中核磁共振氢谱有6组峰,且峰面积比为3 3 3 2 2 1的同分异构体的结构简式为。2.2022江苏15,15分,难度化合物G可用于药用多肽的结构修饰,其人工合成路线如下:(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为。(2)BC的反应类型为。(3)D的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:。分子中含
29、有4种不同化学环境的氢原子;碱性条件水解,酸化后得2种产物,其中一种含苯环且有2种含氧官能团,2种产物均能被银氨溶液氧化。(4)F的分子式为C12H17NO2,其结构简式为。(5)已知:(R和R表示烃基或氢,R表示烃基);写出以和CH3MgBr为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。【解析】【参考答案】(1)sp2、sp3(2分)(2)取代反应(2分)【解题思路】(1)中标“*”的碳原子形成四个键,为sp3杂化,其余碳原子均为sp2杂化。(2)BC为SOCl2中Cl原子取代B中羧基上的OH。(3)除苯环外,还有2个不饱和度,6个碳原子,3个氧原子,其
30、同分异构体能水解,说明含有酯基,生成的2种产物均能被银氨溶液氧化,说明为甲酸形成的酯基,则水解所得到的产物之一为甲酸,另一产物中应含有醛基,结合条件可知,满足条件的同分异构体的结构简式为 。(4)G的分子式为C11H15NO2,与F相比,G少了一个CH2原子团,对比E、G的结构推测,F中的酯基水解生成G,故其结构简式为。(5)本题可采用逆合成法。参照流程中的DE可知,目标产物可以由在“NH2OH,加热”条件下获得;根据已知信息可知,在NaOH、加热条件下可生成;运用已知信息,由与CH3MgBr反应再酸化可得 催化氧化可得。3.2023浙江1月21,12分,难度某研究小组按下列路线合成抗癌药物盐
31、酸苯达莫司汀。已知:请回答:(1)化合物A的官能团名称是。(2)化合物B的结构简式是。(3)下列说法正确的是。A.BC的反应类型为取代反应B.化合物D与乙醇互为同系物C.化合物I的分子式是C18H25N3O4D.将苯达莫司汀制成盐酸盐有助于增加其水溶性(4)写出GH的化学方程式。(5)设计以D为原料合成E的路线(用流程图表示,无机试剂任选)。(6)写出3种同时符合下列条件的化合物C的同分异构体的结构简式。分子中只含一个环,且为六元环;1H-NMR谱和IR谱检测表明:分子中共有2种不同化学环境的氢原子,无氮氮键,有乙酰基()。【解析】【参考答案】(每空2分)(1)硝基、碳氯键(3)D【解题思路】
32、(3)BC为 中一个NO2转化为NH2,为还原反应,A项错误;化合物D含有2个OH,与乙醇不互为同系物,B项错误;根据I的结构简式,可推知其分子式为C18H27N3O4,C项错误;将苯达莫司汀制成盐酸盐有助于增加其水溶性,D项正确。(5)根据已知,可由HOOCCH2CH2CH2COOH脱水得到,只有3个碳原子,HOOCCH2CH2CH2COOH不能通过 氧化为醛、醛氧化为酸得到,可由NCCH2CH2CH2CN水解得到,根据已知,NCCH2CH2CH2CN可由BrCH2CH2CH2Br和NaCN发生取代反应得到,BrCH2CH2CH2Br可由 和HBr发生取代反应得到。(6)化合物C为 ,分子式
33、为 C7H9O2N3,根据分子中只含一个六元环,共有2种不同化学环境的氢原子,有乙酰基、无氮氮键,可知符合条件的同分异构体为4.2022山东19,12分,难度支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下:已知:回答下列问题:(1)AB反应条件为;B中含氧官能团有种。(2)BC反应类型为,该反应的目的是。(3)D结构简式为;EF的化学方程式为。(4)H的同分异构体中,仅含有OCH2CH3、NH2和苯环结构的有种。(5)根据上述信息,写出以4羟基邻苯二甲酸二乙酯为主要原料制备的合成路线。【解析】【参考答案】(1)浓硫酸,加热(1分)2(1分)(2)取代反应(1分)保护酚羟基(防止酚被氧化)(1分
34、)(3)CH3COOC2H5(2分)(4)6(1分)【综合推断】结合C的结构简式和B的分子式,以及已知反应可推知,B和PhCH2Cl发生取代反应生成C,则B为 A和CH3CH2OH发生酯化反应生成B,则A为由CE的转换条件,结合E的分子式知,与CH3COOC2H5(D)发生已知反应生成 在乙酸作用下与溴发生取代反应生成结合已知反应知,一定条件下 与(CH3)3CNHCH2Ph发生取代反应生成 在PdC的催化作用下与氢气反应生成H。【解题思路】(2)BC的反应为在碳酸钾作用下与PhCH2Cl发生取代反应生成和氯化氢,由B和H都含有酚羟基可知,BC的目的是保护酚羟基。(4)H的分子式为C12H19
35、NO3,其同分异构体仅含有OCH2CH3、NH2和苯环,则苯环上应含有3个OCH2CH3和1个NH2,先固定3个OCH2CH3在苯环上的位置,有三种,再移动NH2,分别有1、3、2种位置关系,故共有6种符合条件的同分异构体。(5)结合题中已知反应,推断中间产物,确定以4羟基邻苯二甲酸二乙酯制备的合成路线:在碳酸钾作用下与PhCH2Cl发生取代反应生成与CH3CH2COOCH2CH3发生已知反应先生成,再生成 ,在PdC的催化作用下与氢气反应即可生成。新考法新考法新考法新考法(1)A可发生银镜反应,A分子含有的官能团是。(2)B无支链,B的名称是。B的一种同分异构体,其核磁共振氢谱只有一组峰,结
36、构简式是。(3)E为芳香族化合物,EF的化学方程式是。(4)G中含有乙基,G的结构简式是。(5)碘番酸分子中的碘位于苯环上不相邻的碳原子上。碘番酸的相对分子质量为571,J的相对分子质量为193。碘番酸的结构简式是。(6)口服造影剂中碘番酸含量可用滴定分析法测定,步骤如下。步骤一:称取a mg口服造影剂,加入Zn粉、NaOH溶液,加热回流,将碘番酸中的碘完全转化为I-,冷却、洗涤、过滤,收集滤液。步骤二:调节滤液pH,用b molL-1 AgNO3标准溶液滴定至终点,消耗AgNO3溶液的体积为c mL。已知口服造影剂中不含其他含碘物质。计算口服造影剂中碘番酸的质量分数。新考法新考法新考法新考法【合成全景】根据反应条件可知,EF为硝化反应,J中苯环上两个取代基相间,结合(3)中信息可推知E为F为根据A可发生银镜反应,B无支链,可推出A为CH3CH2CH2CHO、B为CH3CH2CH2COOH,B发生已知信息中的反应得到的D为D和F发生反应生成B和G,根据G的分子式及G中含有乙基,可推知G为 G在镍作催化剂条件下,与铝、氢氧化钠发生反应后调节溶液pH生成与ICl反应生成(碘番酸)。新考法新考法完整的合成路线如下:新考法新考法
