1、上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录分析化学分析化学上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录第第 九九 章章重量分析法重量分析法GRAVIMETRY上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录第九章作业第九章作业P307-311：第：第1题、第题、第4题题 第第8题、第题、第12题、题、 第第16 题、第题、第22题题a,d、 第第26题题 上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录目目 录录9.1 重量分析法概述重量分析法概述9.2沉淀
2、的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素9. 3沉淀的类型和形成过程沉淀的类型和形成过程9.4 影响沉淀纯度的主要因素影响沉淀纯度的主要因素9.5 沉淀条件的选择沉淀条件的选择9.6 有机沉淀剂有机沉淀剂上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录沉淀分析沉淀分析重量分析重量分析沉淀滴定沉淀滴定沉淀分离沉淀分离用于定量分析逐渐减少；用于定量分析逐渐减少；但是一种重要的操作技术，准确度高，相对误但是一种重要的操作技术，准确度高，相对误差一般为差一般为 0.10.2%。测测P，S，Si，Ni 等的等的仲裁分析仲裁分析仍用重量法仍用重量法.9 9.1 重量分析
3、法概述重量分析法概述上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录重量分析法根据分离方法分为：重量分析法根据分离方法分为：沉淀法沉淀法 （ Ba2+ + SO42+=BaSO4 ）挥发法挥发法 （SiO2+H2F2=SiF4 +2H2O）电解法电解法（电重量分析法）（电重量分析法） 阴极反应：阴极反应：Cu2+2e=Cu 阳极反应：阳极反应：2H2O=4H+O2+4e-上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录 重量分析法概述重量分析法概述二、沉淀分析法的过程二、沉淀分析法的过程: :例如，例如，BaCl2.2H2O中钡含
4、量的测定。中钡含量的测定。称取一定称取一定量试样量试样溶解溶解试液试液BaSO4沉淀沉淀计算计算结果结果加入加入Na2SO4BaSO4称重称重(沉淀剂沉淀剂)(称量形式称量形式)(沉淀形式沉淀形式)过滤、洗涤、灼烧过滤、洗涤、灼烧上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录三、沉淀分析法中对沉淀形式和称量形式的要求三、沉淀分析法中对沉淀形式和称量形式的要求沉淀形式沉淀形式1.溶解度小溶解度小,沉淀完全；沉淀完全；2.力求纯净；力求纯净；3.易于过滤和洗涤；易于过滤和洗涤；4.易于
5、转化为称量形式易于转化为称量形式或本身可为称量形式。或本身可为称量形式。称量形式称量形式1.必须有确定的组成；必须有确定的组成；2.不易受空气中水份、不易受空气中水份、CO2和和O2等的影响等的影响；3.摩尔质量尽可能的大。摩尔质量尽可能的大。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录重量分析法概述重量分析法概述换算因素（或换算因子）换算因素（或换算因子）F：多数情况下，称：多数情况下，称量形式与被测组分的存在形式不同，计算结果时量形式与被测组分的存在形式不同，计算结果时必须引入换算因子必须引入换算因子F。四、沉淀分析法中结果的计算四、沉淀分析法中结果的计
6、算被测组分被测组分 称量形式称量形式 换算因子换算因子F S BaSO4 MgO Mg2P2O73622. 0)OP(Mg(MgO)2722 MM1374. 0)(BaSO(S)4 MM上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录溶解溶解污染污染形成过程形成过程沉淀沉淀Cl-, Pb-上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录9.2沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素1 溶解度、溶度积和条件溶度积溶解度、溶度积和条件溶度积2 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回
7、本章目录回本章目录 回主目录回主目录1溶解度、溶度积和条件溶度积溶解度、溶度积和条件溶度积AMMAMA-)()(水固MA(水水)是是MA在溶液中以分子状态或离子状态存在的浓度。在溶液中以分子状态或离子状态存在的浓度。0Saa )MA()MA( 固固水水纯固体活度为纯固体活度为1，所以，所以0Sa )MA(水水S0称物质的称物质的固有溶解度固有溶解度或或分子溶解度。分子溶解度。微溶化合物微溶化合物MA溶于水时，有下列平衡溶于水时，有下列平衡上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录例如，例如，HgClHgCl2 2在溶液中以在溶液中以HgHg+ +、HgCl
8、HgCl+ +及及HgClHgCl2 2形式存在，所以形式存在，所以HgClHgCl2 2溶解度溶解度S S 为：为：溶解度溶解度s：一定的温度和压力下，物质在一定量溶剂中溶解：一定的温度和压力下，物质在一定量溶剂中溶解的最高量。的最高量。HgHgClHgHgCl2022ss因此，若溶液中不存在其它副反应，微溶化合物因此，若溶液中不存在其它副反应，微溶化合物MA的溶解度的溶解度S 等于固有溶解度和等于固有溶解度和M+(或或A-)离子浓度之和。离子浓度之和。AM00sss上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录1-1-微溶化合物微溶化合物MAMA溶于水时，
9、若只考虑简单水合离子，溶于水时，若只考虑简单水合离子，即忽略即忽略s s0 0. .-)(AMMA固活度积常数活度积常数;-AMOspaaKAMAMOsp K AMOspspAM KK令令Ksp称溶度积，由于微溶化合物的溶解度一般较小，通常可用称溶度积，由于微溶化合物的溶解度一般较小，通常可用溶度积代替活度积计算溶度积代替活度积计算 。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录2-2-对于形成对于形成MAMA沉淀的主反应，若还考虑副反应时沉淀的主反应，若还考虑副反应时M(OH)OH- -MLL- -HAH+ +MAAM+ MOHMLMLMM2 AHHAAA
10、2AMspAMAM KAMspspAM KK金属离子总浓度金属离子总浓度沉淀剂总浓度沉淀剂总浓度溶度积溶度积条件溶度积条件溶度积上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录s、s0与与Ksp的关系的关系nmnmnmnmnmnmnmKssnmKnsmsnAmMAMspspAMA,M若存在副反应时，则若存在副反应时，则nmnmspnmKs若若s0不能忽略时不能忽略时nmnmnmKsssp03-3-对于沉淀对于沉淀M Mm mA An n，若，若s s0 0很小，可以忽略，很小，可以忽略，s s与与K Kspsp的关系：的关系：上一内容上一内容下一内容下一内容O返
11、回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录BaSO4Ba2+M(OH)OH- -MLL- -HAH+ +SO42-2 影响溶解度的因素影响溶解度的因素沉淀沉淀+H2SO4 同离子效应同离子效应+HCl 酸效应酸效应络合效应络合效应盐效应盐效应（与（与I和和有关，影响有关，影响Ksp）其他（温度，溶剂，颗粒大小）其他（温度，溶剂，颗粒大小）上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录同离子效应同离子效应例：例：250mL溶液中溶液中BaSO4的溶解损失为多少？的溶解损失为多少？若若SO42-为为0.1mol/L时，溶解损失的硫酸钡又为多少？时，溶解损失的硫酸
12、钡又为多少？1510spLmol101 . 1101 . 1Ks解：解：mg)(6 . 0molg4 .233ml250Lmol101 . 1115mol/g4 .233)BaSO(4Mm=组成沉淀晶体的离子称构晶离子，在沉淀反应中，若加入适当过组成沉淀晶体的离子称构晶离子，在沉淀反应中，若加入适当过量的某一构晶离子，则沉淀的溶解度减小，这就是量的某一构晶离子，则沉淀的溶解度减小，这就是同离子效应同离子效应。mg)(106L0.1molSO51-24m，若上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录盐效应盐效应当溶液中存在某些电解质，会使沉淀的溶解度增大的当
13、溶液中存在某些电解质，会使沉淀的溶解度增大的现象称现象称盐效应盐效应。0240101604008021)2212(21212SO2BaCl2Mg2-2422.).(ccccZcIii 例例. 计算在计算在0.008mol/L MgCl2溶液中溶液中BaSO4的溶解度。的溶解度。解：计算离子强度：解：计算离子强度：上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录mol/L1091SOBa5SOBaosp-242-242 .KS不计盐效应时，或纯水中不计盐效应时，或纯水中mol/L101 . 15s10osp1011 .KBaSO4的活度积的活度积由表查出活度系数：
14、由表查出活度系数：550560242SOBa., .- ps：利用同离子效应降低溶解度时，应考虑到盐效应的影响，：利用同离子效应降低溶解度时，应考虑到盐效应的影响，即沉淀剂不能过量太多，否则将使溶解度增大。即沉淀剂不能过量太多，否则将使溶解度增大。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录酸效应酸效应例例.求求pH=3.00，C2O42- -浓度为浓度为0.010mol/L时时CaC2O4的的溶解度。溶解度。(需要同时考虑酸效应和同离子效应需要同时考虑酸效应和同离子效应) . KK K217HH11a2a2a2(H)OC242 溶液酸度对沉淀的影响称为溶液
15、酸度对沉淀的影响称为酸效应酸效应。解：解：89(H)OCspsp10432171002242 .KK168sp242Lmol104 . 3010. 0104 . 3010. 0 KOCKCassp .S cS Lmol01000100)OC(,Ca12422 上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录络合效应络合效应沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子生成可溶沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂，则影响沉淀的完全程度，甚至性络合物的络合剂，则影响沉淀的完全程度，甚至不产生沉淀，这种影响称不产生沉淀，这种影响称络合效应络合效应。上一内
16、容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录解：已知解：已知Ksp=1.1 10- -10, lgKBaY=7.86, lg Y(H)=0.45固有溶解度可忽略。所以固有溶解度可忽略。所以 s=SO42- -, s=cBa2+=Ba2+BaYBa2+=cBa2+/ Ba(Y) Ba(Y)=1+KBaYY=1+10(7.86-0.45) (0.010- -s)Ksp=SO42- -Ba2+=s cBa2+/ Ba(Y)解方程可得解方程可得s=4.1 10-3mol/L例：计算例：计算BaSO4在在pH=10.00的的0.010molL- -1 EDTA溶液中的溶解度
17、。溶液中的溶解度。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录影响沉淀溶解度的其他因素影响沉淀溶解度的其他因素1温度温度 溶解反应一般是吸热反应，因此。沉淀的溶解度溶解反应一般是吸热反应，因此。沉淀的溶解度一般是随着温度的升高而增大。一般是随着温度的升高而增大。有些沉淀的溶解度很小有些沉淀的溶解度很小(如如Fe(OH)3、A1(OH)3和其他和其他氢氧化物氢氧化物)，或者受温度的影响很小，为了过滤快些，或者受温度的影响很小，为了过滤快些，也可以趁热过滤和洗涤。也可以趁热过滤和洗涤。 2溶剂溶剂 无机物沉淀多为离子型晶体，所以它们在极性较无机物沉淀多为离子型晶
18、体，所以它们在极性较强的水中的溶解度大，而在有机溶剂中的溶解度小。强的水中的溶解度大，而在有机溶剂中的溶解度小。有机物沉淀则相反。常加乙醇、丙酮等有机溶剂降低有机物沉淀则相反。常加乙醇、丙酮等有机溶剂降低溶解度。溶解度。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录影响沉淀溶解度的其他因素影响沉淀溶解度的其他因素3沉淀颗粒大小沉淀颗粒大小 同一种沉淀，其颗粒越小则溶解度越大。因此，同一种沉淀，其颗粒越小则溶解度越大。因此，在进行沉淀时，尽是得到粗大的颗粒沉淀。在进行沉淀时，尽是得到粗大的颗粒沉淀。4沉淀结构沉淀结构 许多沉淀在初生成时的亚稳态型溶解度较大，经许
19、多沉淀在初生成时的亚稳态型溶解度较大，经过放置之后转变成为稳定晶型的结构，溶解度大为降过放置之后转变成为稳定晶型的结构，溶解度大为降低 。 例 如 初 生 成 的 亚 稳 定 型 草 酸 钙 的 组 成 为低 。 例 如 初 生 成 的 亚 稳 定 型 草 酸 钙 的 组 成 为CaC2O43H2O或或CaC2O42H2O，经过放置后则变成，经过放置后则变成稳定的稳定的CaC2O4H2O。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录9.3 9.3 沉淀的类型和形成过程沉淀的类型和形成过程1 沉淀的形成过程沉淀的形成过程2 晶形沉淀和无定形沉淀的生成晶形沉淀和
20、无定形沉淀的生成上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录1 沉淀的形成沉淀的形成一般认为：构晶离子在过饱和溶液中形成晶核，然后进一步成一般认为：构晶离子在过饱和溶液中形成晶核，然后进一步成长为按一定晶格排列的晶形沉淀。长为按一定晶格排列的晶形沉淀。成核作用成核作用均相成核均相成核异相成核异相成核长大长大凝聚凝聚定向排列定向排列构晶离子构晶离子晶核晶核沉淀颗粒沉淀颗粒无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀沉淀类型沉淀类型晶形沉淀晶形沉淀无定形沉淀无定形沉淀CaC2O4 、BaSO4凝乳状凝乳状胶体胶体MgNH4PO4AgClFe(OH)3颗粒直径颗粒直径0.
21、11 m0.020.1 m0.02 m上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录1.晶核的形成晶核的形成均相成核作用和异相成核作用均相成核作用和异相成核作用均相成核均相成核由构晶离子互相缔合而成，如由构晶离子互相缔合而成，如Ba2与与SO42-缔合为离子对缔合为离子对Ba2+SO42-, 离子对进一步缔合离子对进一步缔合Ba2+或或SO42- 形成离子群。离子群成长到一定大小时成为形成离子群。离子群成长到一定大小时成为晶核。晶核。异相成核异相成核溶液中存在微细的其它颗粒，如尘埃、溶液中存在微细的其它颗粒，如尘埃、杂质等而形成的晶核。杂质等而形成的晶核。上一
22、内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录2. 晶体的生长晶体的生长在形成晶核后，溶液的构晶离子不断向晶核表在形成晶核后，溶液的构晶离子不断向晶核表面扩散，并沉积在晶核表面，使晶核逐渐长大成为面扩散，并沉积在晶核表面，使晶核逐渐长大成为沉淀的微粒，沉淀微粒又可聚集为更大的聚集体。沉淀的微粒，沉淀微粒又可聚集为更大的聚集体。聚集过程聚集过程在聚集过程的同时，构晶离子还具有按一定的在聚集过程的同时，构晶离子还具有按一定的晶格排列而形成晶体的倾向。晶格排列而形成晶体的倾向。定向过程定向过程上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目
23、录沉淀类型与聚集速度和定向速度有关沉淀类型与聚集速度和定向速度有关如果聚集速度大于定向速度，得到的是如果聚集速度大于定向速度，得到的是无定形沉淀无定形沉淀。如果定向速度大于聚集速度，得到如果定向速度大于聚集速度，得到晶形沉淀晶形沉淀。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录3. 3. 相对过饱和度对晶核生成与晶体生相对过饱和度对晶核生成与晶体生长的影响（经验公式）长的影响（经验公式）/SSCKQ)( 对均相成核而言，相对过饱和程度越大，形成的晶核数对均相成核而言，相对过饱和程度越大，形成的晶核数越多，分散度越高。越多，分散度越高。对异相成核而言，须用纯度
24、高的试剂和洁净的容器，以对异相成核而言，须用纯度高的试剂和洁净的容器，以减少异相微粒物。减少异相微粒物。对晶体生长而言，相对过饱和程度越大，聚集速度快，对晶体生长而言，相对过饱和程度越大，聚集速度快，不利于晶体生长。不利于晶体生长。SSCQ/)( 相对过饱和度：相对过饱和度：沉淀的分散度：沉淀的分散度：K K为常数，与沉淀的性质、介质及温度因素等有关。为常数，与沉淀的性质、介质及温度因素等有关。C CQ Q为加入沉淀剂瞬间沉淀物的浓度。为加入沉淀剂瞬间沉淀物的浓度。槐氏公式槐氏公式上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录BaSO4沉淀过程研究沉淀过程研究
25、BaSO4沉淀形式沉淀形式105胶状胶状104絮状絮状103细结晶细结晶102紧密结晶紧密结晶101晶体，晶体，d=5 100晶体，晶体，d=30 SSCQ 上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录9.49.4影响沉淀纯度的主要因素影响沉淀纯度的主要因素1 共沉淀共沉淀2 继沉淀现象继沉淀现象3 减少沉淀玷污的方法减少沉淀玷污的方法上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录重量分析不仅要求沉淀的溶解度要小，而且应当是重量分析不仅要求沉淀的溶解度要小，而且应当是纯净的。但是当沉淀自溶液中析出时，总有一些可纯净的。但是当
26、沉淀自溶液中析出时，总有一些可溶性物质随之一起沉淀下来，影响沉淀的纯度。溶性物质随之一起沉淀下来，影响沉淀的纯度。影响沉淀纯度的主要因素有影响沉淀纯度的主要因素有共沉淀共沉淀和和继沉淀继沉淀二种。二种。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录1) 与构晶离子生成离解度或溶解度小的化合与构晶离子生成离解度或溶解度小的化合物离子优先（如物离子优先（如BaSO4中中SO42+）2) 价数越高价数越高, 浓度越大浓度越大, 越易被吸附越易被吸附3) 沉淀总表面积大沉淀总表面积大,吸附杂质多吸附杂质多4) 温度升高温度升高, 减少吸附减少吸附(1) 表面吸附及吸附
27、规则表面吸附及吸附规则1 共沉淀共沉淀可洗涤除去可洗涤除去上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录BaSO4沉淀表面吸附示意图沉淀表面吸附示意图Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Cl-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-晶晶体体表表面面Ba2+Ba2+吸吸附附层层扩扩散散层层Cl-上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录（2）包藏包藏: 沉淀速度太快引起沉淀速度太快引起, ,也符合吸附规则也符合吸附规则包藏离子包藏离子包藏量包藏量(mol/1
28、00 mol BaSO4) Cl-0.452.7 NO3-5.419.6Ca2+15.93.6Ba2+加入加入 SO42-中中SO42- 加入加入Ba2+中中例例: 硫酸钡的共沉淀硫酸钡的共沉淀(30(30) )消除方法消除方法 陈化或重结晶陈化或重结晶上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录小沉淀微粒溶解，再沉淀到大的结晶表面小沉淀微粒溶解，再沉淀到大的结晶表面沉淀陈化沉淀陈化上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录（3） 混晶混晶: BaSO4-PbSO4, AgCl-AgBr, KMnO4-BaSO4 需预先
29、分离需预先分离上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录影响沉淀表面杂质吸附量的因素影响沉淀表面杂质吸附量的因素沉淀的总表面积越大，吸附量杂质的越大。无定沉淀的总表面积越大，吸附量杂质的越大。无定形沉淀较晶形沉淀吸附杂质多，细小的晶形沉淀较形沉淀较晶形沉淀吸附杂质多，细小的晶形沉淀较粗大的晶形沉淀吸附杂质多。粗大的晶形沉淀吸附杂质多。溶液中杂质的浓度越大，吸附量越大；溶液中杂质的浓度越大，吸附量越大；溶液的温度：吸附作用是放热过程，因此温度升溶液的温度：吸附作用是放热过程，因此温度升高时，杂质吸附量减少。高时，杂质吸附量减少。上一内容上一内容下一内容下一内
30、容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录沉淀析出之后，在放置的过程中，溶液中的杂质离沉淀析出之后，在放置的过程中，溶液中的杂质离子慢慢沉淀到原沉淀上的现象，称为子慢慢沉淀到原沉淀上的现象，称为继沉淀现象继沉淀现象。2 后沉淀后沉淀在在0.01molL-1HCl中通入中通入H2S沉淀沉淀Zn2(含含Ni2+)陈化时间陈化时间(h)ZnS中含中含Ni%空白空白(只有只有NiCl2)31224366003.033558800000（不沉淀）（不沉淀）应减少沉淀与母液共存的时间。应减少沉淀与母液共存的时间。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录3 3
31、 减少沉淀玷污的方法减少沉淀玷污的方法1 1、选择适当的分析步骤（、选择适当的分析步骤（测少量组分，不要首测少量组分，不要首先沉淀主要成分先沉淀主要成分） 2 2、选择合适的沉淀剂（如、选择合适的沉淀剂（如有机沉淀剂有机沉淀剂）3 3、改变杂质的存在形式（如、改变杂质的存在形式（如Fe3Fe3+ +转化为转化为FeFe2+2+) )4 4、改善沉淀条件、改善沉淀条件( (浓度，温度，是否陈化等浓度，温度，是否陈化等）5 5、再沉淀、再沉淀上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录9.5 9.5 沉淀条件的选择沉淀条件的选择3 均匀沉淀法均匀沉淀法2 无定形
32、沉淀的沉淀条件无定形沉淀的沉淀条件1 晶形沉淀的沉淀条件晶形沉淀的沉淀条件上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录1 晶形沉淀的沉淀条件（稀拌慢热陈）晶形沉淀的沉淀条件（稀拌慢热陈）1、沉淀作用应在适当稀溶液中进行，并加入沉淀剂的稀溶液。、沉淀作用应在适当稀溶液中进行，并加入沉淀剂的稀溶液。2、不断搅拌下，缓慢地加入沉淀剂。防止溶液局部过浓，以、不断搅拌下，缓慢地加入沉淀剂。防止溶液局部过浓，以免生成大量的晶核。免生成大量的晶核。3、沉淀作用应该在热溶液中进行，使沉淀的溶解度略有增加，、沉淀作用应该在热溶液中进行，使沉淀的溶解度略有增加，这样可以降低溶液
33、的相对过饱和度，以利于生成少而大的这样可以降低溶液的相对过饱和度，以利于生成少而大的结晶颗粒，同时，还可以减少杂质的吸附作用。结晶颗粒，同时，还可以减少杂质的吸附作用。4、沉淀作用完毕后，让沉淀和溶液在一起放置一段时间，使、沉淀作用完毕后，让沉淀和溶液在一起放置一段时间，使沉淀晶形完整、纯净。这个过程叫做陈化。沉淀晶形完整、纯净。这个过程叫做陈化。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录2 无定形沉淀的沉淀条件（浓热电）无定形沉淀的沉淀条件（浓热电）1、沉淀作用应在较浓的溶液中进行，加入沉淀剂的速度也可、沉淀作用应在较浓的溶液中进行，加入沉淀剂的速度也可
34、适当加快。沉淀作用完毕后，立刻加入大量的热水冲稀并搅适当加快。沉淀作用完毕后，立刻加入大量的热水冲稀并搅拌，使被吸附的一部分杂质转入溶液。拌，使被吸附的一部分杂质转入溶液。2、沉淀作用应在热溶液中进行。、沉淀作用应在热溶液中进行。3、加入适当的电解质，以防止胶体溶液的生成。、加入适当的电解质，以防止胶体溶液的生成。4、不必陈化。、不必陈化。5、必要时进行再沉淀。无定形沉淀一般含杂质的量较多，如、必要时进行再沉淀。无定形沉淀一般含杂质的量较多，如果准确度要求较高时，应当进行再沉淀。果准确度要求较高时，应当进行再沉淀。 上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目
35、录3 均匀沉淀法均匀沉淀法均匀沉淀法均匀沉淀法是先控制一定的条件，使加入的沉淀是先控制一定的条件，使加入的沉淀剂不能立刻与被检测离子生成沉淀，而是通过一剂不能立刻与被检测离子生成沉淀，而是通过一种化学反应，使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地种化学反应，使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。这样就可避免局部过浓的现象，获得匀地析出。这样就可避免局部过浓的现象，获得的沉淀是颗粒较大、吸附杂质少、易于过滤和洗的沉淀是颗粒较大、吸附杂质少、易于过滤和洗涤的晶形沉淀。涤的晶形沉淀。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回
36、回本章目录回本章目录 回主目录回主目录例如例如,测定测定Ca2+时，在中性或碱性溶液中加入沉淀剂时，在中性或碱性溶液中加入沉淀剂(NH4)2C2O4，产生，产生细晶形沉淀细晶形沉淀CaC2O4 。若先将溶液酸化后再加入。若先将溶液酸化后再加入(NH4)2C2O4，则溶液，则溶液中的草酸根主要以中的草酸根主要以HC2O4- -和和H2C2O4形式存在，不产生沉淀。再加入形式存在，不产生沉淀。再加入尿素，加热煮沸。尿素逐渐水解，生成尿素，加热煮沸。尿素逐渐水解，生成NH3： CO(NH2)2+H2OCO2+2NH3生成的生成的NH3中和溶液中的中和溶液中的H+，酸度渐渐降低，酸度渐渐降低，C2O4
37、2- -的浓度渐渐增大，的浓度渐渐增大，最后均匀而缓慢地析出最后均匀而缓慢地析出CaC2O4沉淀。这样得到的沉淀。这样得到的CaC2O4沉淀，便是沉淀，便是粗大的晶形沉淀。粗大的晶形沉淀。 Ca2+加入加入(NH4)2C2O4酸化酸化煮沸煮沸加入尿素加入尿素CaC2O4上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录9.6 有机沉淀剂有机沉淀剂1 有机沉淀剂分类有机沉淀剂分类2 有机沉淀剂应用举例有机沉淀剂应用举例上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录有机沉淀剂的特点有机沉淀剂的特点有机沉淀剂较无机沉淀剂具有下列优点：有
38、机沉淀剂较无机沉淀剂具有下列优点：1、选择性高、选择性高 。2、沉淀的溶解度小、沉淀的溶解度小 由于有机沉淀的疏水性强，所由于有机沉淀的疏水性强，所以溶解度较小，有利于沉淀完全。以溶解度较小，有利于沉淀完全。3、沉淀吸附无机杂质少，沉淀易过滤，易洗涤。、沉淀吸附无机杂质少，沉淀易过滤，易洗涤。4、沉淀摩尔质量较大，被测组分在称量形式中占、沉淀摩尔质量较大，被测组分在称量形式中占的比例很小，有利于提高分析的准确度。的比例很小，有利于提高分析的准确度。5、有些沉淀组成恒定，烘干后即可称重。、有些沉淀组成恒定，烘干后即可称重。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回
39、主目录1 有机沉淀剂分类有机沉淀剂分类(一一)生成螯合物的沉淀剂生成螯合物的沉淀剂 能形成螯合物沉淀的有机沉淀剂，具有酸性或碱性官能形成螯合物沉淀的有机沉淀剂，具有酸性或碱性官能团：酸性官能团，如：能团：酸性官能团，如： COOH、 OH、 SH、 SO3H等，这些官能团中的等，这些官能团中的H+可被金属离子可被金属离子置换；碱性官能团，如：置换；碱性官能团，如：NH2、=CO、 =CS等，这等，这些官能团具有未被共用的电子对，可与金属离子形成些官能团具有未被共用的电子对，可与金属离子形成配位键。配位键。有机沉淀剂也可分为有机沉淀剂也可分为生成螯合物的沉淀剂生成螯合物的沉淀剂和和生成离生成离子
40、缔合物的沉淀剂子缔合物的沉淀剂两种类型。两种类型。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录9.6.1 有机沉淀剂分类有机沉淀剂分类(二二)生成缔合物沉淀剂生成缔合物沉淀剂某些有机沉淀剂在水溶液中以阳离子或阴离子形式某些有机沉淀剂在水溶液中以阳离子或阴离子形式存在它们能与带相反电荷的离子结合成溶解度很小存在它们能与带相反电荷的离子结合成溶解度很小的缔合物沉淀。例如四苯硼酸阴离子与的缔合物沉淀。例如四苯硼酸阴离子与K+的反应：的反应： K+B(C6H5)4- -KB(C6H5)4KB(C6H5)4的溶解度很小，组成恒定，烘干后即可直的溶解度很小，组成恒定，烘
41、干后即可直接称量，所以接称量，所以NaB(C6H5)4是测定是测定K+的较好沉淀剂。的较好沉淀剂。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录9.6.2 有机沉淀剂应用举例有机沉淀剂应用举例1、丁二酮肟：丁二酮肟：丁二酮肟是选择性较高的沉淀剂，在金属离子中只有丁二酮肟是选择性较高的沉淀剂，在金属离子中只有Ni2+、 Pd2+ 、Pt2+、 Fe2+能形成沉淀。能形成沉淀。在氨性溶液中，丁二酮肟与在氨性溶液中，丁二酮肟与Ni2+生成红色螯合物沉淀，沉淀组生成红色螯合物沉淀，沉淀组成恒定，烘干后即可称重，常用于重量法测镍。铁、铝、铬成恒定，烘干后即可称重，常用于
42、重量法测镍。铁、铝、铬等在氨性溶液中能生成水合氧化物沉淀，可加入柠檬酸或酒等在氨性溶液中能生成水合氧化物沉淀，可加入柠檬酸或酒石酸掩蔽。石酸掩蔽。H3CCCH3CNNOHOH上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录2、8-羟基喹啉羟基喹啉在弱酸性或弱碱性溶液中在弱酸性或弱碱性溶液中8-羟基喹啉能与许多金属羟基喹啉能与许多金属离子形成沉淀。沉淀组成恒定，烘干后即可称重。离子形成沉淀。沉淀组成恒定，烘干后即可称重。但但8-羟基喹啉选择性较差，目前已合成了一些选择羟基喹啉选择性较差，目前已合成了一些选择性较高的性较高的8-羟基喹啉衍生物，如二羟基喹啉衍生物，如
43、二-甲基甲基-8-羟基喹羟基喹啉，可在啉，可在pH=5.5时沉淀时沉淀Zn2+, pH=9时沉淀时沉淀Mg2+,而而不与不与Al3+发生沉淀反应。发生沉淀反应。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录3. 四苯硼酸钠四苯硼酸钠能与能与K+、NH4+、Rb+、Ag+等生成离子缔等生成离子缔合物沉淀。常用于合物沉淀。常用于K+的测定，沉淀组成的测定，沉淀组成恒定，烘干后即可称重。恒定，烘干后即可称重。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录课堂练习课堂练习 三、三、AgCl在在HCl溶液中的溶解度，随溶液中的溶解度，随
44、HCl的增的增大时，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯大时，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的饱和溶解度，这是由于：水中的饱和溶解度，这是由于：（A）开始减小是由于酸效应，最后增大是由于）开始减小是由于酸效应，最后增大是由于配位效应；（配位效应；（B）开始减小是由于同离子效应，最）开始减小是由于同离子效应，最后增大是由于配位效应；（后增大是由于配位效应；（C）开始减小是由于配）开始减小是由于配位效应；最后增大是由于酸效应；（位效应；最后增大是由于酸效应；（D）开始减小）开始减小是由于酸效应，最后增大是由于盐效应。是由于酸效应，最后增大是由于盐效应。 上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录课堂练习课堂练习五、以重量法测定某试样中的含砷量，首先使之五、以重量法测定某试样中的含砷量，首先使之形成形成Ag3AsO4沉淀，然后将其转化为沉淀，然后将其转化为AgCl沉淀，以沉淀，以AgCl的重量计算试样中的重量计算试样中As2O3含量时使用的化学因数含量时使用的化学因数是：（是：（M表示摩尔质量）表示摩尔质量）（A）M（ As2O3 ）/ M（AgCl） （B）M（ As2O3 ） / 3 M（AgCl） （C）M（ As2O3 ）/ 6 M（AgCl）（D） 3M（ As2O3 ） / M（AgCl）
