物理化学课件:§4.4逸度及逸度因子.ppt

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1、14.4 逸度及逸度因子逸度及逸度因子1. 逸度及逸度因子逸度及逸度因子难于处理难于处理定义定义称称 为为 B 组分的组分的逸度逸度,它具有压力的量纲。,它具有压力的量纲。pgBBgBdppRTVppRTgB0)()(ln)(ppRTgBgBB)(ln)(Bp2进一步,定义进一步,定义 B 组分的组分的逸度因子逸度因子为为其量纲为一。利用逸度因子,其量纲为一。利用逸度因子,B 组分化学势表达式为:组分化学势表达式为:与与 B 组分化学势表达式比较,可得组分化学势表达式比较,可得此即为气体普适化学势表达式,逸度因子此即为气体普适化学势表达式,逸度因子 起到修正真起到修正真实气体对理想气体偏差的作

2、用。对理想气体实气体对理想气体偏差的作用。对理想气体 。BBBppdef)ln()()(ppRTBBgBgBB1BpgBBpgBBBpRTVpRTVpp0)(0)(1exp, 1exp3真实气体和理想气体的真实气体和理想气体的 及标准态及标准态)(BBBBpppp42. 逸度因子的计算及普遍化逸度因子图逸度因子的计算及普遍化逸度因子图 利用气体的状态方程进行积分或通过实验测定的利用气体的状态方程进行积分或通过实验测定的 数据进行图解积分:数据进行图解积分: 应用普遍化的逸度因子图:应用普遍化的逸度因子图:将将 代入上式代入上式因因 ,有,有pVgm*)(pZRTVm/dppRTVRTpgBB0

3、)(1lnppBdppZdppRTpZRTRT00) 1(1lncrppp rrpdppdp/5有有利用压缩因子图,得到利用压缩因子图,得到普遍化逸度因子图普遍化逸度因子图prrBdppZ0) 1(ln6 路易斯路易斯 兰德尔逸度规则兰德尔逸度规则 如果真实气体混合物的体积具有加合性,即如果真实气体混合物的体积具有加合性,即则混合气体中组分则混合气体中组分B 的逸度因子等于该组分的逸度因子等于该组分 B 在混合气体在混合气体温度及总压下单独存在时的逸度因子,于是温度及总压下单独存在时的逸度因子,于是此即为此即为路易斯路易斯 兰德尔逸度规则兰德尔逸度规则,可被用于计算气体混合,可被用于计算气体混合物中各组分的逸度。物中各组分的逸度。BgBBgVnV)()(BBBBBBByppypyppBB*

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