1、第八章第八章 配位化合物配位化合物8.1配位化合物的组成与定义配位化合物的组成与定义 以具有接受孤对电子的空轨道的原子或离子（统称为以具有接受孤对电子的空轨道的原子或离子（统称为中心原子中心原子）为中心，一定数目可以给出孤对电子的离子）为中心，一定数目可以给出孤对电子的离子或分子（统称为或分子（统称为配体配体）和按）和按一定组成和空间构型一定组成和空间构型所形成所形成的化合物，简称配合物。的化合物，简称配合物。一、配位化合物的定义一、配位化合物的定义 Co(NH3)63+ (Cl-)3配体配体中心原子中心原子配位原子配位原子配位数配位数外界外界二、配位化合物的组成二、配位化合物的组成中心原子中
2、心原子配体、配位原子配体、配位原子只能形成少数螯合物只能形成少数螯合物Ac*RaFrRnAtPoBiPbTlHgAuPtIrOsReWTaHfLa*BaCsXeITeSbSnInCdAgPdRhRuTcMoNbZrYSrRbKrBrSeAsGeGaZnCuNiCoFeMnCrVTiScCaKArClSPSiAlMgNaNeFONCBBeLiHeH能够形成稳定的螯合物能够形成稳定的螯合物形成稳定的螯合物和非螯合物形成稳定的螯合物和非螯合物配位原子配位原子 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。为单齿配体和多齿配体。C
3、O, NH3, ROH, S2- , Br-, PH3, SCN-单齿配体：单齿配体：多齿配体（螯合配体）：多齿配体（螯合配体）：NNNNNN(CH2)2NCH2COO-CH2COO-OOCH2C-OOCH2C 在配位个体中与一个中心体以配位键结合的配位原子的在配位个体中与一个中心体以配位键结合的配位原子的总数称为该形成体的配位数。总数称为该形成体的配位数。 例：例：Cu(NH3)42+中中Cu2+的配位数为的配位数为4； CoCl3(NH3)3中中Co3+的配位数为的配位数为6；8.2 配位化合物的类型和命名配位化合物的类型和命名8.2.1 配合物的类型配合物的类型1. 简单配合物简单配合物
4、由单齿配体与中心原子组成由单齿配体与中心原子组成Ag(NH3)2Cl Cu(NH3)4SO4K3Fe(CN)6Pt(NH3)2Cl22. 螯合物螯合物由多齿配体与中心原子组成由多齿配体与中心原子组成CH2CH2CH2CH2H2NH2NNH2NH2Cu2+CuOOCCOOH2CCH2H2NNH2螯合物的特点：具有环状结构螯合物的特点：具有环状结构3. 特殊配合物特殊配合物金属羰基配合物金属羰基配合物簇状配合物（簇合物）簇状配合物（簇合物）金属原子与金属原子与CO结合，金属呈现低氧化态，甚结合，金属呈现低氧化态，甚至零或负氧化态。至零或负氧化态。Mn(CO)5Br Ni(CO)4 NaCo(CO)
5、4 Fe2(CO)9 Fe3(CO)12 至少存在两个金属原子，并含有金属至少存在两个金属原子，并含有金属金属键。金属键。ClClClClClClClClReReRe2Cl83-ReReReClClClClClClClClClClClClRe3Cl123-MoMoMoMoMoMoClClClClClClClClMo6Cl84+有机配合物（金属有机配合物）有机配合物（金属有机配合物）大环配合物（冠醚配合物）大环配合物（冠醚配合物）多酸配合物多酸配合物CCHHHHClClClPtFeOOOOOOOOOOOONa+H3PW12O40 H3PMo12O40 H3SiW12O40 H3SiMo12O40
6、8.2.2 配合物的命名配合物的命名 配体数配体配体数配体“合合”中心原子中心原子(氧化态氧化态) 若含有多种配体时，先无机后有机。若含有多种配体时，先无机后有机。 若为多种无机配体时，先阴离子后中性分子最后阳离子。若为多种无机配体时，先阴离子后中性分子最后阳离子。 若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，如先排列，如先NH3 后后 H2O。 不同配体的命名顺序：不同配体的命名顺序：62PtClH243(OH)Cu(NH)(NHPtClK35 ClO)(H)Co(NH32535Fe(CO)3332)(NH)Co(NO六氯合铂（六氯合
7、铂（）酸）酸氢氧化四氨合铜（氢氧化四氨合铜（）五氯五氯氨合铂（氨合铂（）酸钾）酸钾三硝基三硝基三氨合钴（三氨合钴（III）五羰基合铁五羰基合铁三氯化五氨三氯化五氨水合钴（水合钴（III）.配位解离平衡配位解离平衡8.5.1配位解离平衡和平衡常数配位解离平衡和平衡常数2233 44() CuNHCu NH 23 4243()Cu NHCuNH该配位反应的平衡常数该配位反应的平衡常数 越大，配合物越容易形成，越稳定，又称积累稳定常数。越大，配合物越容易形成，越稳定，又称积累稳定常数。223 43() 4Cu NHCuNH 该配位反应的平衡常数该配位反应的平衡常数1又称积累不稳定常数或积累解离常数又
8、称积累不稳定常数或积累解离常数2233()CuNHCu NH 2323() Cu NHKCuNH122333 2()() Cu NHNHCu NH 23 2233()() Cu NHKCu NHNH2223 233 3() () Cu NHNHCu NH 23 323 23()()Cu NHKCu NHNH3223 333 4() () Cu NHNHCu NH 23 423 33()()Cu NHKCu NHNH441234KKKKK逐级稳定常数逐级稳定常数 例例8-1：(p.185)在在1.0mL0.040 mol L-1 AgNO3溶液中，加入溶液中，加入1.0mL2.0 mol L-1
9、氨水溶液，计算在平衡后溶液中的氨水溶液，计算在平衡后溶液中的Ag+浓度浓度。已知。已知Ag(NH3)2+积累稳定常数为积累稳定常数为1.62107。131L0mol. 10 . 20 . 10 . 2L02mol. 00 . 20 . 104. 0NHAg混合后：)NH(Ag 2NHAg2330.02 1.0 x 1.0-2(0.02-x) 0.02-x =0.96+2x解：解： 0.02-x0.02 0.96+2x 0.96 解得： X = 1.410-9 molL-1 若在上例中加入0.50mL 0.10molL-1NaCl，是否会产生AgCl沉淀？721062. 1)2x96. 0(xx
10、0.02K稳沉淀析出。没有AgCl1056. 1K1024. 2QL0.02mol10. 05 . 00 . 25 . 0Lmol101.12101.40.52.02.010AgClsp,111 -199ClAgClAg 1. 配位解离平衡和酸碱平衡配位解离平衡和酸碱平衡 如：在如：在AgCl沉淀中加入氨水，则沉淀溶解，再滴加稀沉淀中加入氨水，则沉淀溶解，再滴加稀HNO3则则重新析出沉淀。重新析出沉淀。 AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- - Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 + 2H+ 2NH4+ Ag+浓度增大，当浓度增大，当Q Ksp 便会析出沉淀。便会析
11、出沉淀。 可见，由于酸碱平衡使配合物解离。可见，由于酸碱平衡使配合物解离。 又如：在含有又如：在含有Fe(C2O4)33-的水溶液中加入盐酸则发生下列反的水溶液中加入盐酸则发生下列反应：应： Fe(C2O4)33- Fe3+ + 3C2O42- + 6H+ 3H2C2O4 2. 配位解离平衡和氧化还原平衡配位解离平衡和氧化还原平衡Fe(C2O4)33- + 6H+ = Fe3+ + 3H2C2O4 在氧化还原平衡中加入某种配位剂，由于配离子的形在氧化还原平衡中加入某种配位剂，由于配离子的形成，可能改变化学反应的方向。成，可能改变化学反应的方向。 例例8-2（p.186)：在反应：在反应 2Fe
12、3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2中中，若加入，若加入CN-，问新的反应，问新的反应 2Fe(CN)63- + 2I- = 2Fe(CN)64- + I2能否进行能否进行? 解：已知解：已知 E (I2/I-) = 0.54V E (Fe3+/Fe2+) = 0.77V 反应反应 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 可以正向进行。可以正向进行。 加入加入CN-后：后： Fe(CN)63- + e- = Fe(CN)64- FeFelg1059. 077. 0E32)CN(Fe/(Fe(CN)46- 36 Fe2+ + 6CN- Fe(CN)64-6-246)CN(Fe ,
13、CNFe)(K46CNFe稳6-462CNKFe(CN)Fe46)CN(Fe稳，6-363CNKFe(CN)Fe36)CN(Fe稳， 反应 2Fe(CN)63- + 2I- = 2Fe(CN)64- + I2 不能自发进行。46364636)CN(Fe)CN(Fe)CN(Fe-36)CN(Fe-4632KKKFe(CN)KFe(CN)FeFe稳，稳，稳，稳，1-36-46L1molFe(CN)Fe(CN)标准态时：36V. 01010lg1059. 077. 0E2431)CN(Fe/(Fe(CN)46-36 3. 配位解离平衡和沉淀溶解平衡配位解离平衡和沉淀溶解平衡 AgNO3 NaCl A
14、gCl NH3 Ag(NH3)2+ KBr Ksp1.5610-10 K稳1.62107 AgBr Na2S2O3 Ag(S2O3)23- KI AgI KCN Ksp7.710-13 K稳2.381013 Ksp1.510-16 Ag(CN)2- Na2S Ag2S K稳1.31021 Ksp1.610-49 如何转化决定于配离子的稳定性和难溶盐的溶度积常数。 例例8-3：用200mL氨水溶解1.43克AgCl，求氨水的原始浓度至少为多少？1AgClAgCl23-L05mol. 02 . 04 .14343. 1VMm)Ag(NHCl溶解后： 设： 氨水的原始浓度为xmolL-1 AgCl
15、+ 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl- 1.43g x x20.05 0.05 0.05)NH(AgAgClsp,23-2323KKNHCl)Ag(NHK稳，171022L09mol. 1x1062. 11056. 1)05. 02x(05. 0K 例例8-4：100mL，3molL-1氨水可溶解AgBr多少克？ 解：解：设AgBr在3molL-1氨水中溶解度为x molL-1。 AgBr(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Br- 3 32x x x71322)NH(Ag ,AgBrsp1062. 1107 . 7)2x3(xKKK23稳， x = 1.0510-2 molL-
16、1 可溶解的AgBr：1.0510-2 0.1187.8 = 0.20克 8.3. 结构异构结构异构8. 配位化合物的异构现象配位化合物的异构现象分子式相同，键连方式不同分子式相同，键连方式不同一、解离异构（电离异构）一、解离异构（电离异构）CoBr(NH3)5SO4 Co(SO4)(NH3)5Br 紫紫 红红 与与BaClBaCl2 2作用有沉作用有沉淀 生 成 ， 但 与淀 生 成 ， 但 与AgNOAgNO3 3无反应无反应与与BaClBaCl2 2无反应，无反应，但与但与AgNOAgNO3 3作用有作用有沉淀生成沉淀生成二、水合异构二、水合异构Cr(H2O)6Cl3CrCl(H2O)5
17、Cl2H2O三、配体异构三、配体异构CH2CH2CH2H2NH2NCoH2CH2CH2CNH2NH2ClClH2NNH2CHCH2CH3H2NCoNH2H2CCHH3CClCl配合物中的配体互为异构体配合物中的配体互为异构体四、键合异构四、键合异构 多原子配体以不同的配位原子与中心原子键合多原子配体以不同的配位原子与中心原子键合亚硝酸根亚硝酸根硝基硝基五、配位异构五、配位异构配体在阴、阳配离子间的分配不同配体在阴、阳配离子间的分配不同Co(NH3)6Co(NO2)6 Co(NH3)4(NO2)2 Co(NH3)2(NO2)4 Pt(II)(NH3)4Pt(IV)Cl6Pt(II)Cl4Pt(I
18、V) (NH3)4Cl2 8.3. 立体异构立体异构一、几何异构（顺反异构）一、几何异构（顺反异构）PtNH3ClNH3ClPtNH3ClH3NCl顺二氯顺二氯二氨合铂（二氨合铂（II）反二氯反二氯二氨合铂（二氨合铂（II）CrH3NNH3ClH3NClNH3CrH3NNH3NH3H3NClCl顺顺(cis)(cis)二氯二氯四氨合铬四氨合铬( (III) )反反(trans)(trans)二氯二氯四氨合铬四氨合铬(III)RhClpypyClpyClRhClClpyClpypy面面(fac)(fac)三氯三氯三吡啶合铑三吡啶合铑( (III) ) 经经(mer)(mer)三氯三氯三吡啶合铑三
19、吡啶合铑( (III) )二、旋光异构（手性异构）二、旋光异构（手性异构）CoNNNNClClCoNClClNNNCoClNNClNN配合物的手性条件是分子没有对称中心和对称平面。配合物的手性条件是分子没有对称中心和对称平面。8. 配位化合物的化学键本性配位化合物的化学键本性8.4.1 价键理论价键理论一、基本要点一、基本要点1 1、配合物的中心原子与配体之间靠配位键。、配合物的中心原子与配体之间靠配位键。2 2、形成配位键的条件是配体至少有一对孤对电子，而中心原、形成配位键的条件是配体至少有一对孤对电子，而中心原子必须有空的价轨道。子必须有空的价轨道。3 3、形成配合物时，中心原子的空价轨道
20、必须首先杂化，形成新、形成配合物时，中心原子的空价轨道必须首先杂化，形成新的杂化轨道。轨道的杂化方式决定配合物的配位数、空间构的杂化轨道。轨道的杂化方式决定配合物的配位数、空间构型和稳定性。型和稳定性。配合物的配位数就是中心原子在成键时用的空轨道数。配合物的配位数就是中心原子在成键时用的空轨道数。 分子构型决定于杂化轨道的类型分子构型决定于杂化轨道的类型配位配位数数2 23 34 44 45 55 56 68 8杂化杂化轨道轨道spspspsp2 2spsp3 3dspdsp2 2dspdsp3 3 d d3 3spspd d2 2spsp2 2d d4 4s sd d2 2spsp3 3sp
21、sp3 3d d2 2d d4 4spsp3 31 1、解释配合物的空间构型、解释配合物的空间构型为什么相同的配位数会有不同的空间构型？为什么相同的配位数会有不同的空间构型？Ni(CN)42-Ni(CO)4平面正方形平面正方形四面体型四面体型(3)d(4)sp2(4)sp3二、价键理论的应用二、价键理论的应用3d4s4p2 2、解释配合物的磁性、解释配合物的磁性FeF63- = 5.9BM Fe(CN)63- = 2.4BM 为什么？为什么？物质的磁矩于物质中原子或离子的未成对物质的磁矩于物质中原子或离子的未成对电子数电子数n n有关有关(2)n nCoF63- = 4.9BM Co(CN)6
22、3- = 0BM 3d4s4p4d(4)sp3(4)d2FeF63-Fe(CN)63-(3)d2(4)sp3Co(NH3)6Cl3Co3+ d6电子构型电子构型= 4.9BM =0 BM (3)d2(4)sp33 3、解释配合物的稳定性、解释配合物的稳定性FeF63- K稳稳 = 1.01016Fe(CN)63- K稳稳 = 1.01042 (3)d2(4)sp3(4)sp3(4)d2内轨型内轨型外轨型外轨型内轨型配合物的稳定性内轨型配合物的稳定性外轨型配合物的稳定性外轨型配合物的稳定性？ndnd轨道的能量比轨道的能量比nsns、npnp高的多高的多nsns、npnp、ndnd杂化不如杂化不如
23、(n(n1)d1)d、nsns、npnp杂化有效。杂化有效。中心原子采用那种轨道杂化方式取决于中心中心原子采用那种轨道杂化方式取决于中心原子的电子层结构和配体中配位原子的电负性。原子的电子层结构和配体中配位原子的电负性。原因：原因： 配位原子的电负性很小，对中心原子的结构配位原子的电负性很小，对中心原子的结构影响很大。影响很大。Fe3+, d1d1d1d1d1(sp3d2+6F-)12外轨型配合物外轨型配合物配位原子的电负性很大，对中心原子的结构影配位原子的电负性很大，对中心原子的结构影响很小。响很小。Fe3+, d2d2d1(d2sp3+6CN-)12内轨型配合物内轨型配合物8.4. 晶体场
24、理论晶体场理论一、基本要点一、基本要点1 1、配合物的中心原子处于带负电荷的配体形成的静电场中，中、配合物的中心原子处于带负电荷的配体形成的静电场中，中心原子与配体之间靠静电作用结合。心原子与配体之间靠静电作用结合。2 2、配体形成的晶体场对中心原子的电子（主要是价电子层中、配体形成的晶体场对中心原子的电子（主要是价电子层中的的d d电子）产生排斥作用，使中心原子的外层电子）产生排斥作用，使中心原子的外层d d轨道分裂。有轨道分裂。有些些d d轨道能量较高，有些轨道能量较高，有些d d轨道能量较低。轨道能量较低。3 3、空间构型不同的配合物，配体形成不同的晶体场，中心原子、空间构型不同的配合物
25、，配体形成不同的晶体场，中心原子d d轨道的能及分裂情况也不同。轨道的能及分裂情况也不同。zxyzxyzxyzxyzxyzxy（一）（一） 正八面体场正八面体场-4Dq2zd22yxdxydxzdyzd1.1. 八面体场八面体场d轨道能级分裂图轨道能级分裂图自由离子自由离子E0球形场球形场八面体场八面体场Es+6Dq2.2. 八面体场分裂能（八面体场分裂能（o o）：eg和和t2g轨道的能量差值轨道的能量差值egt2gEeg = +6DqEt2g = -4Dqo10Dqd轨道在其他构型配合物中的能级分裂能能 量量 = 4.45 DqE = -2.67 DqE = 1.78 DqE = 0 Dq
26、E = -4 DqE = 6 Dq = 10 DqE = 12.28 DqE = 2.28 DqE = -4.28 DqE = -5.14 Dq2zd22dyx xydyzxzdd s = 17.42Dq四面体场四面体场八面体场八面体场正方形场正方形场不同晶体场中不同晶体场中 的相对大小示意图的相对大小示意图d d d d 二、影响分裂能大小的因素二、影响分裂能大小的因素 1. 1. 中心离子的电荷数中心离子的电荷数 同种元素与同一配体形成配合物时，中心离子的电荷同种元素与同一配体形成配合物时，中心离子的电荷数越大，晶体场分裂能就越大。数越大，晶体场分裂能就越大。 Cr(H2O)63+Cr(H
27、2O)62+Fe(H2O)63+ Fe(H2O)62+ o值值 17600 14000 13700 10400(cm-1)2. d2. d轨道主量子数（中心原子的周期数）轨道主量子数（中心原子的周期数）相同电荷的同族过渡金属离子，随相同电荷的同族过渡金属离子，随d d轨道主量子数轨道主量子数n n的的增加（即随周期数的增加）晶体场分裂能也随着增大。增加（即随周期数的增加）晶体场分裂能也随着增大。 CrCl CrCl6 6 3- 3- MoClMoCl6 6 3- 3- o值值/cm-1 13600 192003. 3. 配体性质配体性质光谱化学序列：光谱化学序列： I-Br-Cl-SCN-N3
28、-F-CO(NH2)2OH-ONO-HCOO-C2O42-H2ONCS-NH2CH2COO-edta4-pyNH3endienSO32-NH2OHbpyphenNO2-H-CH3-CN-CO三、晶体场中的三、晶体场中的d d电子分布电子分布 成对能（成对能（P P）两个电子进入同一轨道偶合成对时，由于需要克服电两个电子进入同一轨道偶合成对时，由于需要克服电子间的排斥的力而消耗的部分能量。子间的排斥的力而消耗的部分能量。配位原子的配位原子的次序：次序：IBrClSFONCIBrClSFONod电子优先克服分裂能占据各个轨道，然后电子优先克服分裂能占据各个轨道，然后偶合成对偶合成对Po d电子优先
29、克服成对能占满电子优先克服成对能占满t2g轨道，然后再轨道，然后再占据占据eg轨道轨道d5:d7:d6:d4:d1:d2:d3:d8:d9:d10:高自旋排布高自旋排布低自旋排布低自旋排布 显然显然, d1、d2、d3、d8、d9、d10只有一种排布只有一种排布, 无高低自旋区别。无高低自旋区别。四、晶体场稳定化能四、晶体场稳定化能(Crystal Field Stable Energy CFSE)（一）定义：体系的（一）定义：体系的d d电子进入分裂后的轨道的能量与电子进入分裂后的轨道的能量与处于未分裂轨道时的总能量的差值。即处于未分裂轨道时的总能量的差值。即d d轨道的分裂轨道的分裂使体系
30、的能量降低，使配合物趋于稳定。使体系的能量降低，使配合物趋于稳定。（二）计算：以八面体场为例（二）计算：以八面体场为例d2d5CFSE -4 Dq2+0 Dq-8 DqCFSE n1 Et2g + n2 Eegt2g3eg2t2g5CFSE -4 Dq3+26 Dq0 DqCFSE -4 Dq5+0 Dqt2g-20 Dq+2P+2P八面体场稳定化能八面体场稳定化能其它晶体场的其它晶体场的CFSECFSE计算与八面体场相似计算与八面体场相似四面体场四面体场CFSE -2.67Dq3+1.78Dq3-2.67Dq平面正方形场平面正方形场t23e3 (弱场低自旋）弱场低自旋）d8CFSE -5.1
31、4Dq4+(-4.28Dq)2+2.28Dq2+P -12.28Dq+P晶体场稳定化能的大小与下列因素有关：晶体场稳定化能的大小与下列因素有关： 配合物的几何构型；配合物的几何构型； 中心原子的中心原子的d电子的数目；电子的数目； 配体场与电子成对能的强弱。配体场与电子成对能的强弱。 五、晶体场理论的应用五、晶体场理论的应用（一）配合物的磁性（一）配合物的磁性Fe(HFe(H2 2O)O)6 6 2+2+Fe(CN)Fe(CN)6 6 4-4-顺磁性物质顺磁性物质反磁性物质反磁性物质H H2 2O O为弱场配体为弱场配体d d电子高自旋分布电子高自旋分布CNCN为强场配体为强场配体d d电子低
32、自旋分布电子低自旋分布t2g6t2g4eg2CoFCoF6 6 3-3-Co(NHCo(NH3 3) )6 6 3+3+=4.9B=4.9BM M =0 B=0 BM M F F为弱场配体为弱场配体d d电子高自旋分布电子高自旋分布NHNH3 3为强场配体为强场配体d d电子低自旋分布电子低自旋分布t2g6t2g4eg2实验测得一八面体实验测得一八面体Co()配合物的磁矩为配合物的磁矩为4.0 B，试，试推断其电子组态。推断其电子组态。 Co()配合物可能有两种组态配合物可能有两种组态:t2g5eg2（3个个未成对电子，高自旋）和未成对电子，高自旋）和 t2g6eg1 （1个未成对电个未成对电
33、子，低自旋），相应的自旋磁矩分别为子，低自旋），相应的自旋磁矩分别为3.87和和1.73 B 。根据题目给出的信息，该配合物应为。根据题目给出的信息，该配合物应为高自旋高自旋 t2g5eg2组态。组态。Question Question Solution 所吸收光子的频率所吸收光子的频率与分裂能大小有关与分裂能大小有关 颜色的深浅与跃迁颜色的深浅与跃迁电子数目有关电子数目有关 （二）配合物离子的颜色（二）配合物离子的颜色d电子可在能量不同的电子可在能量不同的d轨道轨道之间的跃迁之间的跃迁, 即通常所谓的即通常所谓的d-d跃迁跃迁 。Oh物质所显示的颜色是物质所显示的颜色是d-dd-d跃迁吸收最
34、少的那一部分跃迁吸收最少的那一部分可见光的颜色，即是它的吸收色的补色。可见光的颜色，即是它的吸收色的补色。 表表10和下图给列出和下图给列出可见光的吸收与物质颜可见光的吸收与物质颜色之间的对应关系。色之间的对应关系。红红橙橙黄黄黄黄绿绿蓝蓝 绿绿蓝蓝蓝蓝紫紫绿绿780650598580560500490480435380绿绿紫紫 红红绿绿 Ti(H2O)63+的晶体场分裂能的晶体场分裂能(0)等于等于20300 cm-1，电子跃迁时吸收，电子跃迁时吸收绿色光绿色光, 看到的透射光是看到的透射光是补色补色紫色紫色Ti(HTi(H2 2O)O)6 6 3+3+的吸收光谱图的吸收光谱图Ti(HTi(
35、H2 2O)O)6 6 3+3+的吸收光谱图的吸收光谱图 配位化合物配位化合物Cr(H2O)6Cl3为紫色为紫色, 而而Cr(NH3)6Cl3却是黄色。利用光谱化学序列却是黄色。利用光谱化学序列解释颜色上的这种不同解释颜色上的这种不同 。Solution Cr(III)的两个配合物都是八面体的两个配合物都是八面体, Cr3+的价电子组态的价电子组态为为3d3 ，三个电子均分别填在三条，三个电子均分别填在三条t2g轨道上轨道上 。 根据光谱化学序列根据光谱化学序列, NH3产生的产生的0大于大于H2O。即。即 Cr(NH3)63+比比Cr(H2O)6 3+吸收更高能量吸收更高能量(更短波长更短波
36、长)的的光光, 才能实现电子的才能实现电子的d-d跃迁：跃迁： Cr(NH3)63+吸收了光谱吸收了光谱的紫色波段导致透射光为黄色的紫色波段导致透射光为黄色; Cr(H2O)6 3+吸收了光谱吸收了光谱的黄色波段导致透射光为紫色的黄色波段导致透射光为紫色 。Question Question CFSE越大，越大，K稳越大。稳越大。如如 Co3+ 半径半径63pm LFSE：弱场中：弱场中 4Dq 强场中强场中-24Dq+2P Fe3+ 半径半径64pm LFSE：弱场中：弱场中 0 强场中强场中-20Dq+2P说明说明Co3+ 配合物的稳定性比配合物的稳定性比Fe3+相应配合物稳定相应配合物稳定( (三三) ) 配合物稳定性配合物稳定性（四）过渡金属离子水合热的变化规律（四）过渡金属离子水合热的变化规律M2+(g) + 6H2O = M(H2O)62+(aq)CaScTiVCrMnFeCoNiCuZn200018001600H/KJ.mol-1
