1、EDCs国内污染状况及风险评估邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡 PAEs广泛用于增塑剂增塑剂。常见的有DMP、DEP、DBP、DnOP、DEHP、BBP。 极高的辛醇-水分配系数,极易被底泥或者生物体富集,放大。生物体富集,放大。 其急性毒性强度不大但在大剂量的情况下,对动物有致畸胎和致突变作用,并且PAEs含较弱的雌性荷尔蒙活性成分。含较弱的雌性荷尔蒙活性成分。 美国环保局将6种PAE列入129种重点控制的污染物名单中,我国优先污染物黑名单中列出了三种,即DMP、DBP、DnOP。邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡地区或流域地区或流域浓度浓度(g/l)黄浦江黄浦江最高
2、最高DnBP:3.178 松花江哈尔滨段松花江哈尔滨段DnBP:2.748.5;DEHP:7.711黄河兰州段黄河兰州段DnBP:1.48-13.89,均值均值5.688;DEHP:1.04-109.93,均值均值37.12 长江武汉段水体长江武汉段水体6.3-478.9 长江嘉陵江重庆段水体长江嘉陵江重庆段水体8.622-35.134 长江武汉段支流及湖泊水长江武汉段支流及湖泊水丰水期丰水期:0.114-1.259,枯水期枯水期:0.25-132.12 长江武汉段干流长江武汉段干流丰水期丰水期:0.034-0.456,枯水期枯水期:35.73-91.22 珠江三角洲流域珠江三角洲流域DEP:
3、0.028-0.217,DBP:0.227-1.461,DEHP:0.023-0.617 京津地区流域京津地区流域DEP:n.d.-1.53,DBP:0.41-4.78,DEHP:n.d.-2.777 重庆主城区水域重庆主城区水域(6-11月份月份)0.87-76.72贵州漓江贵州漓江DMP:0.043-0.207,DEP:0.066-0.405,DBP:n.d.-1.657 武汉地区地表水武汉地区地表水DnBP:0.0691-0.669.6;DEHP:0.0093-0.2448 北京昆明湖北京昆明湖DBP:1390,DEHP:2220 北京城市河流或公园河流北京城市河流或公园河流114.16
4、6 北京工业废水与城市污水北京工业废水与城市污水0.20-848.14 北京北京4个主要污水处理厂个主要污水处理厂41.44-69.88 北京市饮用水北京市饮用水5 北京怀柔水库、官厅水库、密云水库北京怀柔水库、官厅水库、密云水库0.04-25 杭州地区水源水杭州地区水源水DnBP:1-33;DEHP:n.d.-17 浙江省浙江省10个水厂个水厂DBP:最高最高76 邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡地区地区浓度浓度(g/g)北京西郊某灌溉土壤北京西郊某灌溉土壤DBP:59.8,DEHP:16.8 广东省典型区域农业土壤广东省典型区域农业土壤n.d.-25.99 贵阳市土壤贵阳市土壤0.01882
5、.84 雷州半岛农业区土壤雷州半岛农业区土壤736.3 上海市区土壤上海市区土壤DEHP:244.7 地区地区浓度浓度(ng/m3)北京石景山区大气溶胶北京石景山区大气溶胶1.2-228.0 北京大气颗粒物北京大气颗粒物DBP:266.0-980.0;DEHP:133.0-223.0广州城市道路灰尘广州城市道路灰尘4.48-370.42,均值:均值:132.58mug/g 介质介质浓度浓度东莞蔬菜东莞蔬菜0.412-7.979mg/kg 某地食用油某地食用油DBP:2.98mg/l,DOP:24.16mg/l 健康产妇健康产妇78.2934.01mg/l 人体血清人体血清n.d.-40.02,
6、平均值平均值4.62mg/l 各种环境介质检出率高。地表水、土壤中PAEs检出率基本在70%-100%. PAEs在水生生物中的含量底泥土壤水 地表水和土壤中PAEs超标率高 许多水源水已经遭到不同程度的污染或者存在潜在的风险 我国主要污染物是DBP和DEHP. 人体中广泛存在PAEs,血清中污染较严重。但人体残留研究仍较少。 全球污染超过DDT和HCB,整体污染水平较高。邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡-长江部分断面和汉江污染致癌风险高于最大可接受风险水平,非致癌风险低于最大可接受风险水平;单个污染物中DEHP风险最大-长江和嘉陵江汇合的寸滩断面污染较严重,健康危害的风险相对较大;各种污染物造
7、成的风险远低于最大可接受水平;单个污染物DEHP、DBP风险最大长江武汉段(长江武汉段( HCH HCH、DDTDDT、DEHPDEHP、BaABaA )三峡库区(三峡库区( PAHs和和PAEs )-斑马鱼胚胎和藻类;商值法;DMP、DEP对该水域中水生动植物无生态风险,DBP和DEHP存在潜在低风险-黄浦江表层水体中DBP和DEHP含量符合国家地表水环境质量标准;黄浦江表层水体中DBP含量低于环境风险限值, DEHP造成风险长江、嘉陵江重庆主城区段(长江、嘉陵江重庆主城区段(PAEs)黄浦江(黄浦江(PAEs)环境中的壬基酚( NP)主要源于洗涤剂、纺织、造纸、医药和化妆品等行业中非离子表
8、面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚(NPEOs)的分解或降解过程。每年约有500kt的NP进入水体或土壤,污水处理厂出水及污泥污水处理厂出水及污泥是是环境中的主要污染源。壬基酚的化学性质稳定,难降解,生物富集难降解,生物富集邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡河流河流浓度浓度(g/l)监测时间监测时间嘉陵江和长江嘉陵江和长江重庆段重庆段1.7-7.307月月0.02-1.122001.041.55-6.852001.07海河海河0.160-0.4292004.080.018-0.0202,有一个点是有一个点是0.55黄河黄河0.05-0.17黄河兰州段黄
9、河兰州段0.24-2.102003.110.35 -1.950.034 -0.5992004.07、12松花江松花江0.025-0.1262006.10台湾五大河流台湾五大河流2.4天津河流天津河流1.38 - 9.59武汉河流湖泊武汉河流湖泊0.0068- 0.3430长江口长江口0.014-0.1732006.06珠江珠江0.036-33.231均值均值2.516枯水期枯水期0.484-30.548,均值均值1.284丰水期丰水期湖泊湖泊浓度浓度(g/l)监测时间监测时间太湖太湖1.60.9西瓦湖西瓦湖0.0174-0.1134,均值均值0.07940.03512002.06-08某引起青
10、蛙畸形的水体中某引起青蛙畸形的水体中0.46-0.582000.11东湖东湖75.2-179.62003.12-2004.05某市富营养化湖泊某市富营养化湖泊1.94-32.85武汉月亮湖武汉月亮湖26.4春天春天邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡海洋海洋浓度浓度(g/l)监测时间监测时间伶仃洋及近海伶仃洋及近海0.014洪季洪季胶州湾胶州湾0.0236-0.19292007.01渤海湾渤海湾0.033-0.1322004.08北黄海海域辽宁近岸北黄海海域辽宁近岸0.0151-0.7627,均值均值0.18322007.01北黄海海域山东近岸北黄海海域山东近岸0.0073-0.1665,均值均值0
11、.05092007.01香港海域香港海域nd-0.27上海市上海市自来水自来水0.990.56流域沉积物流域沉积物浓度浓度(ng/g)监测时间监测时间北黄海北黄海9.2-380.5,平均值平均值111渤海渤海203海河海河341-1026黄河兰州段黄河兰州段61.3 to 113.938.4 - 863.02006.07、11胶州湾胶州湾11.9-103.5长江口长江口0.73-11.452006.06厦门海湾厦门海湾12.90-1159.99香港海域香港海域122-2900珠江河口珠江河口76.9-702.7204.2 - 664.5珠江三角洲珠江三角洲110-7808邻苯二甲酸酯/壬基酚/
12、三丁基锡邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡地区或流域地区或流域浓度浓度(ng/g)监测时间监测时间北京排污河天津段北京排污河天津段野生鲫鱼野生鲫鱼30-15102001.10太湖太湖太湖中鱼肝太湖中鱼肝588.9太湖中鱼脂太湖中鱼脂474太湖中鱼肉太湖中鱼肉33.4太湖中贝肉太湖中贝肉2012.4太湖中虾仁太湖中虾仁158.3台湾台湾水产品水产品(鱼、牡蛎等鱼、牡蛎等)237.820.4鸡肉鸡肉144.281.4长江、嘉陵江重庆长江、嘉陵江重庆段段鱼鱼19002000.12台湾台湾一般人群尿液一般人群尿液1.6-93.17ng/ml2004一般人群血浆一般人群血浆1.82-127.40ng/g20
13、04职业暴露尿液职业暴露尿液生物体湖泊河流海水河流中污染水平在ng/lg/l,大体趋势为南方河流比北方严重,珠江流域污染最为严重目前关于人体残留研究仍较少u 刘文萍调查研究北黄海近岸及胶州湾水体及沉积物中壬基酚浓度,通过实验室藻类急性毒性实验得到EC50 和PNEC,利用商值法进行风险评估,结果表明仅少数站点1,大部分站点需采取措施消减风险,且沉积物生态风险更大(刘文萍.2008.硕士论文)。u 采用商值法进行再生水用于河湖补水时壬基酚对水生生态系统的风险评估,结果表明壬基酚对部分鱼类的性分化风险不容忽视,当河湖再生水补给比例小于50%时建议再生水的壬基酚限值为2 g/L(郝瑞霞,万宏文,等.
14、2008)。邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡郝瑞霞等采用四步健康风险评价法,对城市污水再生后回用于不同用途时,再生水中壬基酚对人体健康危害风险进行了评价。结果显示不同再生水暴露途径下的健康危害风险均低于风险评价标准。再生水用于市政杂用、城市河湖补水和农田灌溉时壬基酚对人体健康的危害风险是可以被接受的(郝瑞霞,周玉文,等.2007)。 邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡TBTu 三丁基锡(TBT)是有机锡中重要的一种,占总有机锡生产量的25-30%。u 最重要的用途:作为杀生剂添加到涂料中涂于船体及海洋建筑的表面u TBT给全球环境特别是海洋环境造成了严重的污染。u 国际航运组织(IMO)规定2003
15、年1月1日禁止在船舶上使用含有TBT等有机锡的油漆。 邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡浓度浓度(ng/l)渤海海域各主要港口水域渤海海域各主要港口水域n.d.黄河口黄河口n.d.大连码头大连码头203.7香港近岸香港近岸412香港圣地亚湾香港圣地亚湾340烟台夹河口西烟台夹河口西n.d.天津近岸天津近岸31.8连云港口连云港口n.d.上海轮渡码头上海轮渡码头425.3深圳蛇口港及临近海域深圳蛇口港及临近海域80台湾以南海域台湾以南海域n.d.邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡浓度浓度(ng/g)珠江三角洲沉积物珠江三角洲沉积物20.0-38.0南黄海南黄海n.d.胶州湾胶州湾n.d.厦门港淤泥厦门港
16、淤泥77.04东山港淤泥东山港淤泥11.18饶平柘林湾淤泥饶平柘林湾淤泥7.53汕头港淤泥汕头港淤泥冬季冬季0.32-5.84,均值均值2.12夏季夏季1.32-14.65,均值均值4.77海门港海门港8.61天津港天津港125.36烟台港烟台港4.92秦皇岛港秦皇岛港6.43邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡浓度浓度(ng/g)青岛市牡蛎肌肉青岛市牡蛎肌肉/内脏内脏n.d./ n.d.青岛市扇贝肌肉青岛市扇贝肌肉/内脏内脏2.38/7.18青岛市螺肌肉青岛市螺肌肉/内脏内脏n.d./ n.d.东南沿海螺类东南沿海螺类16.16大连市大连市动植物动植物n.d.-3.46北京市售鱼类北京市售鱼类0.
17、5-4.2北京市售螺类北京市售螺类2.4北京市售贝类北京市售贝类n.d.-38.8南海贝类南海贝类n.d.-249.9,均值,均值67.6南海鱼类南海鱼类n.d.-1377.8,均值,均值26.3渤海湾软体动物渤海湾软体动物2.8- 383.9邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡我国三丁基锡污染特征u 我国对TBT污染的研究主要限于2000年之后。u 由于有机锡在船舶油漆中的广泛应用,这类重要的EDCs在中国内陆水域和海滨港口存在着较为严重的污染;在水体、沉积物中普遍检出。部分点位高于国外报道污染水平,但总体上与发达国家相比污染水平相当甚至偏低,u 南方海域港口污染比北方严重,近岸污染普遍高于远海邻
18、苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡Kenneth等人通过海洋新腹足类动物评估有机锡对香港海域的生态风险畸变指数、性别比例与有机锡显著相关,雄化趋势生态评估结果显示,5.4%的T.clavigera因暴露TBT而处于危险之中,这种危险包括生长抑制、免疫功能下降和损害健康。污染较严重、风险较大的区域包括香港仔,浅水湾,蝴蝶湾,梅窝及下尾湾。邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡风险评估开展太少风险评估开展太少评估方法不够完善、先进评估研究较少难以对污染状况有客观全面的认识污染水平比较严重污染水平比较严重检出率高环境介质中浓度高人体检出1. 更加全面、系统,政府部门的统筹安排下;2. 国际合作研究1. 密切关注国际动态;2. 化外部压力为改革发展动力管理