1、第九章第九章 动物性食品中兽药及化动物性食品中兽药及化学物残留学物残留第一节第一节 兽药残留的现状、危害及防控措施兽药残留的现状、危害及防控措施第二节第二节 残留分析方法残留分析方法第一节第一节 兽药残留的现状、危害及防控措施兽药残留的现状、危害及防控措施一、现状一、现状1、相关概念、相关概念兽药残留：兽药残留： 动物在用药后蓄积或贮存在动物细胞、组织和器官内的药物或药物原形、代谢产物和杂质。最高残留限量：最高残留限量：对食品动物用药后产生的允许存在于食品表面或内部的残留药物或其他化学物的最高含量或最高浓度。休药期：休药期：指食品动物从停药到许可屠宰或它们的产品许可上市的间隔时间。2、大多数国
2、家在评价和使用添加剂时均以JECFA（食品添加剂联合专家委员会）（食品添加剂联合专家委员会）的建议作为指导原则。1990年出口日本的一万吨肉鸡，由于检测出抗球虫药氯氯羟吡啶羟吡啶的残留量超标，要求我国政府销毁所有产品。同年，出口到德国的蜂蜜由于农药“杀虫脒杀虫脒”残留超标而被退货，接着欧共体、美国、日本也相继拒绝进口我国蜂蜜。日本政府于1994年制订法规，规定对来自中国的鳗鳗鱼鱼须加强对抗生素、磺胺制剂及恶喹酸三项有害物质控制检查，其中土霉素等四环素类抗生素要求未检出（检测限为0.1mg/kg）。二、兽药残留形成的原因二、兽药残留形成的原因 1、 不按规定正确使用饲料药物添加剂不按规定正确使用
3、饲料药物添加剂（1）饲料生产企业方面）饲料生产企业方面 : 2001年农业部发布了“饲料药物添加剂使用规范”，规范中明确规定了可用于制成饲料药物添加剂的兽药品种及相应的休药期。有的饲料生产企业受经济利益驱动，人为向饲料中添加畜禽违禁药物，如绒毛膜促性腺激素、雌二醇等各种激素类添加剂和抗生素类、人工合成的化学药品等；还有一些饲料生产企业为了保密或为了逃避报批，在饲料中添加了一些兽药，但不印在标签上，如果用户一直用到动物上市，便造成药物在肉中残留。（2）养殖户方面）养殖户方面 :低的饲养水平导致动物健康受损，抗病力下降，各种疾病均可感染，最终依靠药物，形成无药不能饲养无药不能饲养的局面超量用药超量
4、用药:我国饲料及浓缩料等大多加有药物饲料添加剂。常用药物的耐药性日趋严重而导致添加量越来越高，甚至比规定高23倍不遵守休药期的规定，把用药期内用药期内肉、蛋、乳出售。 2. 环境污染导致药物残留环境污染导致药物残留 工业“三废”、农药和有害的城市生活垃圾等.破坏水质破坏水质:导致畜禽特别是水产品的药残程度日趋严重 ;破坏土壤破坏土壤:某些残存于植物体或果实中的农药经动物食入后停留于动物体内;经食物链进入动物和人体，引起多种疫病，如汞中毒、白肌病等3、有关部门对兽药残留的监督管理不、有关部门对兽药残留的监督管理不严，检测标准不健全严，检测标准不健全 我国兽医卫生和有关行政部门通常只对畜禽产品是否
5、有传染病、寄生虫病、外观卫生和是否注水等较为关注， 而对药物残留问题还缺乏缺乏足够的认识认识，我国发布的兽药残留检测标准兽药残留检测标准比较少，而且药物残留的检测仪器和设备价格昂贵，检检测成本高测成本高。三、兽药及化学物残留的危害三、兽药及化学物残留的危害 四、兽药残留监控和防范措施、兽药残留监控和防范措施 1、严格规范兽药的安全生产和使用：严格规范兽药的安全生产和使用：控制源头和终端两个环节监督企业依法生产、经营、使用兽药，禁止不明成分以及与所标成分不符的兽药进入市场， 加大对违禁药物的查处力度，一经发现应严厉打击； 严格规定和遵守兽药的使用对象、使用期限、使用剂量和休药期等。2. 加快兽药
6、残留的立法，完善相应的配套加快兽药残留的立法，完善相应的配套法规法规1）加强兽药残留分析方法的研究：）加强兽药残留分析方法的研究：我国目前的兽药检测方法大多是仪器法，主要应用的仪器有高效液相色谱仪(HPLC)、气相色谱仪(CG)、液质联用仪(LC/MS)、气质联用仪（GC/MS)。 但这些仪器价格昂贵且方法操作复杂，存在检测成本高、检测周期长等缺点，不适宜大规模普查、监控。2）加强兽药残留监控、完善兽药残留监控体）加强兽药残留监控、完善兽药残留监控体系：系： 应加快国家、部以及省地级兽药残留机构的建立和建设，使之形成自中央至地方完整的兽药残留检测网络结构。加大投入开展兽药残留的基础研究和实际监
7、控工作，初步建立起适合我国国情并与国际接轨的兽药残留监控体系，实施国家残留监控计划，力争将残留危害减小到最低程度。 （3）开发、研制、推广和使用无公害、无污）开发、研制、推广和使用无公害、无污染、无残留的非抗菌素类药物及其添加剂：染、无残留的非抗菌素类药物及其添加剂：非抗菌素类药物很多，如微生物制剂、中草药和无公害的化学药物 ，都可达到治疗、防病的目的。尤其以中草药添加剂和微生物制剂中草药添加剂和微生物制剂的生产前景最好。中草药制剂可提高动物的免疫力，只有提高了自身免疫功能，才能提高机体对外界致病菌的抵抗力。 第二节第二节 残留分析残留分析概述原理分类方法一、概述一、概述1、筛选方法：、筛选方
8、法：定性分析，灵敏度高，分析过程简单，分析速度快。常规方法：常规方法：定量分析。色谱法。确证方法：确证方法：具有准确的定性分析和定量分析能力参比方法：参比方法：被国家或国际组织验证和接受的法定性确证方法。2、准确性、准确性-正确性 精密度精密度-重复型、重现性 检测限检测限（定性）、定量限定量限（定量）3、特点、特点q待测物质浓度低q样品基质复杂，干扰物质多q兽药残留代谢产物多样或不明q动物种类多样，对药物代谢存在差异二、原理二、原理采样与样品制备（样品预处理）提取净化浓缩衍生化分辨检测样品处理测定分离残留分析原理残留分析原理三、分类三、分类1、按分离和检测原理：、按分离和检测原理：理化分析：
9、色谱法、光谱法免疫分析：放射、酶联、荧光生物检测：微生物学检测法、放射受体测定法2、按残留分析目的和用途分类、按残留分析目的和用途分类筛选方法、常规方法、确证方法、参比方法3、按被测组分数数目分类：、按被测组分数数目分类：单组、多组四、兽药残留分析四、兽药残留分析 方法方法1、残留分析的样品、残留分析的样品2、样品的前处理、样品的前处理3、残留检测方法、残留检测方法1、残留分析的样品、残留分析的样品1）可食性组织及产品）可食性组织及产品肝、肾、肌肉、脂肪、皮肤、血液奶、蛋其他加工食品 其他毛发、尿、粪便等2）样本的收集）样本的收集取样方法：取样方法：代表性原则、随机采样；各种标准规定活体检测：
10、活体检测：一般采集毛发、血液（加抗凝剂）、尿液和粪便屠宰场取样：屠宰场取样：药物的靶组织 其他高浓度的样本：肝、肾、胆汁、注射部位 排泄物：尿液3）样本的贮存）样本的贮存容器材料：容器材料： 一般为玻璃或塑料预处理预处理:匀化、缩分、过筛、离心、过滤、防腐、抑制降解等贮存温度要求：贮存温度要求：尿样4，酶（肝、肾、血浆等）40 -802、样品的前处理（分离、纯化技术）、样品的前处理（分离、纯化技术）1）提取方法）提取方法组织捣碎法(homogenization)：3-5倍体积溶剂高速捣碎。振荡法(shaking)： 加入无水硫酸钙提高回收率超声波辅助提取(ultrasonic-assisted
11、 extraction, SAE)：消耗大量溶剂自动索氏提取法(auto-soxhlet extraction)超临界流体萃取（SFE）强化溶剂萃取(accelerated-solvent extraction, ASE)微波辅助萃取(microwave-assisted extraction, MAE)加速溶剂萃取法(accelerated solvent extraction, ASE)2）净化方法）净化方法固相萃取固相萃取液液液萃取液萃取固相萃取(Solid Phase Extraction， SPE) 利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附,与样品的基体和干扰化合物分离,然后再用洗
12、脱液洗脱达到分离和富集目标化合物的目的。 保留：保留：将固体吸附剂装在一个针筒状柱子里，使样品溶液通过吸附剂床，样品中的化合物或通过吸附剂或保留在吸附剂 上 洗脱：是一种保留在吸附剂上的分离物从吸附剂上去除 相萃取的简要过程 1.一个样品包括分离物和干扰物通过吸附剂； 2.吸附剂选择性的保留分离物和一些干扰物，其他干扰物通过吸附剂； 3.用适当的溶剂淋洗吸附剂，使先前保留的干扰物选择性的淋洗掉，分离物保留在吸附剂床上； 4.纯化、浓缩的分离物从吸附剂上淋洗下来。产品型号：HGC-8 参考价格：RMB 22000 厂商性质：一般经销商 品 牌：禾工科仪 产 地：上 海优点优点:不需要大量溶剂可以
13、净化很小体积的样品(50-100l)简化样品处理过程, 费用少既可用于复杂样品中微量或痕量目标化合物的提取、又可用于净化、浓缩或富集,是目前兽药残留分析样品前处理中的主流技术。3）浓缩与富集）浓缩与富集(concentration and enrichment) 旋转蒸发器浓缩、气流吹蒸法（氮气、空气）、K-D浓缩器、真空离心浓缩旋转蒸发器浓缩气流吹蒸法（氮气、空气）K-D浓缩器分子印迹技术以分子印迹聚合物作(molecularly imprinted polymers, MIPs)为固定相。MIPs是以待测物作为模板分子，利用高分子合成手段制备的、能选择性吸附待测物的功能高分子材料，又称“塑
14、料抗体”特点：与生物抗体相比，分子印迹聚合物兼具了免疫吸附材料的高度选择性和常规理化分离材料的理化稳定性，制备简便省时，易于实现工业化生产。分子印迹技术既可以用于单个药物残留分析，也可以建立和实现生物样品中药物的多残留分析，具有广阔的发展前景。3、 残留检测的方法残留检测的方法1）快速筛选方法）快速筛选方法微生物抑制测定法：抗菌药微生物抑制测定法：抗菌药薄层色谱法薄层色谱法 TLC酶免疫测定酶免疫测定(EIA)：特异化合物或总残留：特异化合物或总残留ELISA放射免疫测定法放射免疫测定法(RIA)：如类固醇：如类固醇金标试纸条金标试纸条(Dip stick)生物传感器生物传感器(Biosens
15、or)q高效毛细管电泳色谱系统高效毛细管电泳色谱系统(High Performance Capillary Electrophoresis Systems，HPCE)q高精密度串联质谱高精密度串联质谱GC/MS/MS、HPLC/MS/MS 结束语当你尽了自己的最大努力时，失败也是伟大的，所以不要放弃，坚持就是正确的。When You Do Your Best, Failure Is Great, So DonT Give Up, Stick To The End谢谢大家荣幸这一路，与你同行ItS An Honor To Walk With You All The Way演讲人：XXXXXX 时 间：XX年XX月XX日
