1、Analytical Chemistry 4/22/2022Analytical Chemistry 4/22/20227.1 7.1 概述概述(Brief introduction)7.1.1 7.1.1 重量分析法重量分析法(gravimetry) 通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法方法7.1.2 7.1.2 分类分类气化法（挥发法）气化法（挥发法）利用物质的挥发性不同利用物质的挥发性不同沉淀法沉淀法利用沉淀反应利用沉淀反应电解法电解法利用电解的原理，用电子作沉淀剂，被测金属离利用电解的原理，用电子作沉淀剂，被测金属离子
2、在电极上析出。子在电极上析出。7.1.3 7.1.3 特点特点准确度高，但是准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分费时，繁琐，不适合微量组分Analytical Chemistry 4/22/20227.1.4 7.1.4 重量分析法重量分析法重量分析法包括内容：重量分析法包括内容：1.1.几个概念几个概念2.2.沉淀重量法的分析过程和要求沉淀重量法的分析过程和要求 3.3.溶解度及其影响因素溶解度及其影响因素4.4.沉淀的类型和形成沉淀的类型和形成5.5.影响沉淀纯净的因素影响沉淀纯净的因素6.6.沉淀条件的选择沉淀条件的选择7.7.沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧
3、8.8.结果的计算结果的计算Analytical Chemistry 4/22/20221. 基本概念基本概念1) 1) 沉淀重量法：沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。含量的分析方法。2)2)沉淀形式：沉淀形式：往试液中加入适当的沉淀剂，往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为。3)3)称量形式：称量形
4、式：沉淀经烘干或灼烧后，得到沉淀经烘干或灼烧后，得到称量形式称量形式，然后再由称量形式的化学组，然后再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。成和重量，便可算出被测组分的含量。Analytical Chemistry 4/22/2022沉淀形式与称量形式关系沉淀形式与称量形式关系 沉淀形式与称量形式可以相同，也可沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同，例如测定以不相同，例如测定C1-时，加入沉淀时，加入沉淀剂剂AgNO3以得到以得到AgCl沉淀，此时沉淀沉淀，此时沉淀形式和称量形式相同。但测定形式和称量形式相同。但测定Mg2+时，时，沉淀形式为沉淀形式为MgNH4PO4，经灼烧后
5、得，经灼烧后得到的称量形式为到的称量形式为Mg2P2O7，则沉淀形，则沉淀形式与称量形式不同。式与称量形式不同。 BaSO4-BaSO4 CaCO3-CaO, CaC2O4-CaO, Al(OH)3-Al2O3Analytical Chemistry 4/22/2022常用仪器常用仪器Analytical Chemistry 4/22/20222. 沉淀重量法的分析过程和要求沉淀重量法的分析过程和要求1)分析过程分析过程待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式过滤过滤 8000CBa2+ + SO42- BaSO4 BaSO4 洗涤洗涤 灼烧灼烧过滤过滤 烘干烘干Ca2+ + C2O42
6、- CaC2O42H2O CaO 洗涤洗涤 灼烧灼烧过滤 烘干试样溶液+沉淀剂 沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式 洗涤 灼烧注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同Analytical Chemistry 4/22/20222)要求要求(1)对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求 a溶解度小溶解度小 b易过滤和洗涤易过滤和洗涤 c纯净，不含杂质纯净，不含杂质 d易转化成称量形式易转化成称量形式(2)对称量形式的要求对称量形式的要求 a确定的化学组成确定的化学组成 b性质稳定性质稳定 c较大的摩尔质量较大的摩尔质量Analytical Chemistry
7、4/22/2022例例1：测定铝时测定铝时,称量形式可以是称量形式可以是Al2O3(M=101.96)或或8-羟基喹啉铝羟基喹啉铝(M=459.44)。如果在操作过程中。如果在操作过程中损失沉淀损失沉淀1mg,以以A12O3为称量形式时铝的损失为称量形式时铝的损失量量: A12O3：2A1=1：x x=0.5 mg 以以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 : A1(C9H6NO)3：A11：x x0.06 mgAnalytical Chemistry 4/22/20227.2 沉淀溶解度及其影响因素沉淀溶解度及其影响因素7.2.1 溶解度与溶度积溶解度与溶度积
8、 1.1.固有溶解度和溶解度固有溶解度和溶解度(solubility)v(1)固有溶解度固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度称为MA（固） MA（水） M+ + A-沉淀平衡沉淀平衡 以分子形式溶解以分子形式溶解 进一步解离进一步解离（水）（固）（水）MAMAMAaaaS0，极小）（一定为常数一定，注：）（LmolaTOHMA/1010962平衡常数平衡常数Analytical Chemistry 4/22/2022溶解度溶解度S S： 2. 活度积活度积(activity product constantKap)AMapAMMAAMaaSKKSaaaaaK000（水）为为常常数数) )一一
9、定定，( (活活度度积积0apKTAM0apaaKAMAM0apaaKAMAMKKAM0apSP溶度积v 难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和分子浓度和离子浓度之和00AMASMSSAnalytical Chemistry 4/22/20223. 溶度积溶度积(solubility product constantKsp)AMapSPKKAMS0型沉淀对于MA型沉淀对于nmAMnmnmnmnmmnSPSnmnSmSNMK）（）（nmnmSPnmKS1Analytical Chemistry 4/22/20224. 条件溶度积条件溶度积(s
10、olubility product constant)AMSPAMSPKAMAMK AMSPAMSPKAMAMK 或AMSPSPKAMK 条件溶度积AMSPSPKAMK 或增大副反应的发生使溶度积，SPSPAMKK11AMSPAMSPKKAMS Analytical Chemistry 4/22/20227.2.2 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素(Factors that affect solubility)1.1.同离子效应同离子效应(Common ion effect)当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为构晶离子构晶离子：组成沉淀
11、晶体的离子称为讨论：讨论：过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量：沉淀剂用量：一般 过量50%100%为宜 非挥发性 过量20%30% Analytical Chemistry 4/22/2022例例2：解：解：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失LmolKSBaSOSOBaSP/100 . 1101 . 15104242沉淀溶解度为等量反应的与mgmgBaSOml2 .
12、05 . 02004 .233100 . 120054沉淀的溶解损失为溶液中10101 . 14）（已知BaSOSPKmolgMBaSO/4 .2334Analytical Chemistry 4/22/2022例例2：LmolBaKSOSBaSOSOLmolBaSP/101 . 101. 0101 . 1/01. 08102244242沉淀溶解度为反应的与过量mgmgBaSOml2 . 0100 . 52004 .233100 . 1200484沉淀的溶解损失为溶液中Analytical Chemistry 4/22/20222. 2. 盐效应盐效应(Effect of salts)：溶液中
13、存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象讨论：讨论：注：注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响要考虑盐效应的影响SPAMK，当存在大量强电解质时0AMKKAMSPSP为定值一定，而0SPKTAnalytical Chemistry 4/22/2022盐效应曲线盐效应曲线S/S01.61.41.21.00.001 0.005 0.01KNO3 / (molL-1)BaSO4AgClAnalytical Chemistry 4/22/2
14、022例例3： 分别计算分别计算BaSO4在纯水和在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液溶液中的溶解度中的溶解度.解：解：10)(101 . 14BaSOSPK已知67. 0242SOBaLmolKSBaSOBaSOSP/100 . 1101 . 151044）（在水中溶解度LmolKSLNaNOmolBaSOSOBaBaSOSP/1057. 167. 067. 0101 . 1/01. 05100342424）（溶液中溶解度在Analytical Chemistry 4/22/2022例例4：讨论：讨论：同离子效应为主，时，44242/04. 00PbSOSONaSONaSCLmolC盐效
15、应为主，时，44242/04. 0PbSOSONaSONaSCLmolCPbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中溶解度变化。C(mol/L)00.0010.010.020.040.100.20S(mmol/L) 0.150.0240.0160.0140.0130.0160.023Analytical Chemistry 4/22/20223. 3. 酸效应酸效应(Solubility and pH)溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为讨论：讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影但对弱酸型或多元
16、酸型沉淀物的溶解度影响较大响较大 pH，H+，S注：注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H H+ +或或OHOH- -反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大向溶解，从而使沉淀溶解度增大Analytical Chemistry 4/22/2022图示图示溶液酸度对溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响溶解度的影响CaC2O4 Ca2+ + C2O42-C2O42- + H+ HC2O4-HC2O4-+H+ H2C2O4Analytical Chemistry 4/22/2022例例5：
17、 试比较试比较 pH = 2.0和和 pH = 4.0的条件下的条件下CaC2O4的沉的沉淀溶解度。淀溶解度。 解：解：52219)(104 . 6109 . 510442aaOCaCSPKKK，已知2422421211221242242OCaaaaaOCKKHKHKKOCOC242242242242242SOCOCOCOCOC224222422242242242SKKOCCaOCCaKOCSPOCSPOCSPAnalytical Chemistry 4/22/2022例例5：242242OCSPOCSPKKSLmolSpH/101 . 60054. 00 . 242，LmolSpH/102
18、. 739. 00 . 452，Analytical Chemistry 4/22/2022例例6： 0.02mol/LBaCl2和和H2SO4溶液等浓度混合，溶液等浓度混合，问有无问有无BaSO4沉淀析出？沉淀析出？解：解： 2210)(100 . 1101 . 14aBaSOSPKK，已知24442SOHSOCSOH5 . 010101022222244224aaSOHSOKHKCSOLmolCSOSOSOH/1055 . 0202. 0324244210532242101 . 1100 . 5100 . 5100 . 1SOBa沉淀析出故有4BaSOLmolBa/100 . 1202.
19、022而Analytical Chemistry 4/22/20224. 配位效应配位效应(Formation of complex ions)存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象称为淀的溶解度增大的现象称为Analytical Chemistry 4/22/2022配位效应配位效应S最小最小同离子效应同离子效应络合作用络合作用pCl=2.4pCl5 4 3 2 1 01086420Sx106 mol/LS(AgCl)-pCl曲线曲线Analytical Chemistry 4/22/2022讨论：讨论： 1 1）配位效应促使沉淀-溶解平
20、衡移向溶解一方，从而增大溶解度 2 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多;既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 Ag+ + Cl- - AgCl AgCl + Cl- - AgCl2- - AgCl2- - + Cl- - AgCl3- -3 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著Analytical Chemistry 4/22/2022例例7：计算计算 AgI 在在0.01mol/L的的NH3中的溶解度中的溶解度解：解：8 . 3lg2 . 3lg)(100 . 921237KKNHAgKAgISP，的，已知）（)()(23
21、3SAgNHAgNHAgAg3232131)(100 . 113NHKKNHKAgAgNHAgLmolKSNHAgSP/104 . 3100 . 1100 . 97317)(23Analytical Chemistry 4/22/20225. 其他因素：其他因素：A温度温度： T ，S ，溶解损失，溶解损失 ( (合理控制合理控制) )B溶剂极性溶剂极性： 溶剂极性溶剂极性，S，溶解损失，溶解损失( (加入有机溶剂加入有机溶剂) )C沉淀颗粒度大小沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒同种沉淀，颗粒，S，溶解损失，溶解损失( (粗大晶体粗大晶体) ) D胶体形成胶体形成： “胶溶胶溶”使使S，溶解损
22、失，溶解损失( (加大量电解质可破坏加大量电解质可破坏之之) )E水解作用水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响Analytical Chemistry 4/22/2022温度对沉淀溶解度的影响温度对沉淀溶解度的影响 注：根据沉淀受温度影响程度选择合适温度v 沉淀加热溶液v 陈化加热微沸v 过滤、洗涤沉淀 温度影响大的沉淀冷至室温再过滤洗涤 温度影响小的沉淀趁热过滤洗涤Analytical Chemistry 4/22/20227.3 沉淀的类型和形成沉淀的类型和形成1. 沉淀的类型沉淀的类型（1）晶形沉淀：）晶形沉淀：颗粒直径颗粒直径0.11
23、m， 排列整齐，结构紧密，排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤易于过滤、洗涤 例：例：BaSO4(细晶形沉淀细晶形沉淀),MgNH4PO4(粗晶形粗晶形沉淀沉淀)Analytical Chemistry 4/22/20227.3 沉淀的类型和形成沉淀的类型和形成1. 沉淀的类型沉淀的类型（2）无定形沉淀：）无定形沉淀：颗粒直径颗粒直径0.02m 结构疏松结构疏松 比表面积大，吸附杂质多比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤不易过滤、洗涤 例：例： Fe2O32H2O（3）凝乳状沉淀：）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间颗粒直径界于两种沉淀之间 例
24、：例：AgClAnalytical Chemistry 4/22/20222.2.沉淀的形成沉淀的形成定向排列定向排列成核作用成核作用均相成核均相成核异相成核异相成核长大长大凝聚凝聚构晶离子构晶离子晶核晶核沉淀颗粒沉淀颗粒无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀 沉淀类型沉淀类型晶形沉淀晶形沉淀无定形沉淀无定形沉淀CaC2O4，BaSO4凝乳状凝乳状胶体胶体MgNH4PO4AgClFe(OH)3颗粒直径颗粒直径0.11 m0.020.1 m Ag2CrO4的的Ksp,为何先生成为何先生成AgCl ?Analytical Chemistry 4/22/2022AgCl和和 Ag2CrO4的溶解度大小
25、的溶解度大小 设沉淀溶解度为设沉淀溶解度为s mol/LLmolKsssClAgKAgClspsp/1034. 1108 . 1:510LmolKssssCrOAgKCrOAgspsp/107 . 64102 . 144)2(:431233224242Analytical Chemistry 4/22/20222.2.滴定条件滴定条件A.指示剂用量指示剂用量 过高过高终点提前终点提前; 过低过低终点推迟终点推迟 控制控制510-3 mol/L恰成恰成Ag2CrO4（饱和（饱和AgCl溶溶液）液）124210100 . 2:108 . 1:spspKCrOAgKAgCl）（白色）砖红色24224
26、CrOAgCrOAgAgClClAgAnalytical Chemistry 4/22/2022K2CrO4浓度的理论计算浓度的理论计算 此时，溶液颜色已经很深，一般采用此时，溶液颜色已经很深，一般采用0.005mol/L K2CrO4溶液作指示剂溶液作指示剂LmolKClAgSPsp/1034. 1108 . 1510时LmolAgKCrOCrOAgKCrOAgspCrOAgsp/1011. 1)1034. 1 (100 . 2225122242424242LmolCrOKAgCrOAgsp/100 . 2005. 0100 . 25122442Analytical Chemistry 4/
27、22/2022误差分析误差分析0.05mol/LAgNO3滴定0.05mol/L NaCl LmolAgKClAgClsp/100 . 9100 . 2108 . 16510%044. 0%100025. 0100 . 9100 . 2%100%100%100%65spClspspClepepspClepAgtCClAgVCVClVAgnnEAnalytical Chemistry 4/22/2022B.溶液酸度：溶液酸度：碱性条件碱性条件C.注意：注意：防止沉淀吸附而导致终点提前防止沉淀吸附而导致终点提前措施措施滴定时充分振摇，解吸滴定时充分振摇，解吸ClCl- - 和和 BrBr- -14
28、227224103 . 4,22KOHOCrHCrO所以，控制所以，控制pH = 6.510.5pH = 6.510.5（中性或弱碱性）（中性或弱碱性）酸性条件下酸性条件下OHOAgOHAg22)(22黑褐色Analytical Chemistry 4/22/20223. 适用范围：适用范围： AgI和和AgSCN具有强烈吸附作用，使终点具有强烈吸附作用，使终点观察不明显。观察不明显。16171310102 . 1:103 . 9:100 . 5:108 . 1:spspspspKAgCNKAgIKAgBrKAgCl 可测可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测不可测I- ，SCN-
29、且选择性差且选择性差Analytical Chemistry 4/22/20224. 干扰干扰 阴离子：阴离子： PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42- 阳离子：阳离子： Ba2+、Pb2+ 有色离子：有色离子： Cu2+、Co2+、Ni2+ 易水解离子：易水解离子： Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+Analytical Chemistry 4/22/20227.8.2 铁铵钒指示剂法铁铵钒指示剂法(Volhard法法)1直接滴定法直接滴定法12101 . 1spKAgSCNSCNAgSP（白色）前：LmolKFeSCNSCNFeEP/100.6138,6
30、23（红色）：AgSCNNHOHSOFeNH4224412)(为指示剂，滴定条件滴定条件: A.酸度：酸度： 0.11.0 mol/L HNO3溶液溶液 B.指示剂：指示剂： Fe3+ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+原理原理:Analytical Chemistry 4/22/2022适用范围适用范围: :酸溶液中直接测定酸溶液中直接测定Ag+2. 2. 返滴定法返滴定法( (测定卤素测定卤素）AgSCNNHOHSOFeNH滴定过量为指示剂，以含卤离子溶液中422441
31、2)(,（白色）过量）前：AgClClAgSP(（淡红色）：23FeSCNSCNFeEP（白色）剩余）AgSCNSCNAg (原理：原理：滴定条件：滴定条件： A.酸度酸度：稀：稀HNO3溶液溶液 防止防止Fe3+水解和水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰等干扰 B.指示剂：指示剂：Fe3+ 0.015 mol/LAnalytical Chemistry 4/22/2022C注意事项注意事项12171310100 . 1:103 . 9:100 . 5:108 . 1:spspspspKAgSCNKAgIKAgBrKAgClClAgSCNSCNAgClKKAgSCNspAgCls
32、p防止防止AgCl向向AgSCN转转化的措施：化的措施：1)加热煮沸，使加热煮沸，使AgCl胶体沉淀凝聚胶体沉淀凝聚2）加入硝基苯，将加入硝基苯，将溶液与沉淀隔离开溶液与沉淀隔离开 测测I-时，预防发生氧化时，预防发生氧化-还原反应还原反应适当增大指示剂浓度，减小滴定误差适当增大指示剂浓度，减小滴定误差措施：措施：先加入先加入AgNO3反应完全后，再加入反应完全后，再加入Fe3+Fe3+=0.2 mol/L，TE%0.1%适用范围：适用范围：返滴定法测定返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN- 选择性好选择性好Analytical Chemistry 4/22/20227.8.3 吸附指示剂
33、法吸附指示剂法(Fajans法法)吸附指示剂法吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改利用沉淀对有机染料吸附而改 变颜色来指示终点的方法变颜色来指示终点的方法吸附指示剂：吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀一种有色有机染料，被带电沉淀 胶粒吸时因结构改变而导致颜色胶粒吸时因结构改变而导致颜色 变化变化OCOOOBrBrBrBrOeosinFluoresceineosinAnalytical Chemistry 4/22/2022原理：原理：SP前：前： HFIn H+ + FIn- （黄绿色黄绿色） AgCl:Cl- - - - - 吸附过量Cl-EP时：大量时：大量AgCl:Ag+:FI
34、n-(淡红色淡红色)-双电层吸附双电层吸附（吸附指示剂） XAgNO3滴定条件滴定条件控制溶液酸度，保证控制溶液酸度，保证HInHIn充分解离：充分解离：pHpHpKpKa a例：例：荧光黄荧光黄pKpKa a 7.0 7.0选选pH 7-10 pH 7-10 曙红曙红pKpKa a 2.0 2.0 选选pH pH 2 2 二氯荧光黄二氯荧光黄pKpKa a 4.0 4.0选选pH 4-10pH 4-10Analytical Chemistry 4/22/2022注意事项注意事项a a）防止沉淀凝聚防止沉淀凝聚措施措施加入糊精，保护胶体加入糊精，保护胶体b b）卤化银胶体对指示剂的吸附能力SC
35、N-Br -曙红Cl-荧光黄 例： 测Cl荧光黄,测Br曙红c)c)避免阳光直射e)e)被测物浓度应足够大f)f)被测阴离子阳离子指示剂 被测阳离子阴离子指示剂适用范围：适用范围： 可直接测定可直接测定ClCl- -，BrBr- -，I I- -，SCNSCN- -和和AgAg + +Analytical Chemistry 4/22/2022曙红曙红 Initial point曙红曙红Yellowish-green colorCl-colorlessAnalytical Chemistry 4/22/2022Analytical Chemistry 4/22/2022After equiva
36、lent pointAnalytical Chemistry 4/22/2022 Fajans法常用吸附指示剂法常用吸附指示剂指示剂指示剂pKa测定对象测定对象滴定剂滴定剂颜色变化颜色变化滴定条滴定条件件(pH)荧光黄荧光黄7Cl-,Br-,I-, Ag+黄绿黄绿 粉红粉红 710二氯二氯荧光黄荧光黄 4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿黄绿 粉红粉红 410曙红曙红2Br-,I-, SCN-Ag+粉红粉红 红紫红紫 210甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红 紫紫酸性酸性沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：ISCNBrCl 曙曙红红荧荧光光黄黄Analytical Chemis
37、try 4/22/20227.8.4 混合离子的沉淀滴定混合离子的沉淀滴定 如样品中含有如样品中含有Cl-、I-，I-首先沉淀析出，首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时，开始沉淀析出时，71017100 . 5108 . 1107 . 9AgClspAgIspKKClI 如样品中含有如样品中含有Cl-、Br-，Br-首先沉淀首先沉淀析出，析出，Cl-开始沉淀析出时，开始沉淀析出时，31013100 . 3108 . 1100 . 5AgClspAgBrspKKClBr可分步滴定可分步滴定不可分步滴定不可分步滴定Analytical Chemistry 4/22/20227.9 沉淀滴定法应用实例
38、沉淀滴定法应用实例1. 可溶性氯化物中氯的测定可溶性氯化物中氯的测定 测定可溶性氯化物中的氯，可按照用测定可溶性氯化物中的氯，可按照用NaCl标定标定AgNO3溶液的各种方法进行。溶液的各种方法进行。 当采用莫尔法测定时，必须注意控制溶液当采用莫尔法测定时，必须注意控制溶液的的pH6.5-10.5范围内。范围内。 如果试样中含有如果试样中含有PO43-、AsO43-等离子时，等离子时，在中性或微碱性条件下，也能和在中性或微碱性条件下，也能和Ag+生成沉淀，生成沉淀，干扰测定。因此，只能采用佛尔哈德法进行测干扰测定。因此，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与定，因为在
39、酸性条件下，这些阴离子都不会与Ag+生成沉淀，从而避免干扰。生成沉淀，从而避免干扰。 测定结果可由试样的质量及滴定用去标准测定结果可由试样的质量及滴定用去标准溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。 Analytical Chemistry 4/22/2022例例9：称取试样称取试样0.5000g，经一系列步骤处理后，得，经一系列步骤处理后，得到纯到纯NaCl和和KCl共共0.1803g。将此混合氯化物溶。将此混合氯化物溶于水后，加入于水后，加入AgNO3沉淀剂，得沉淀剂，得AgCl 0.3904g，计算试样中计算试样中Na2O的质量分数。的质量分数。解：解
40、：设设NaCl的质量为的质量为x，则，则KCl的质量为的质量为0.1803g-x。于是。于是(MAgCl/MNaCl)x+(MAgCl/MKCl)(0.1803g-x) =0.3904g x=0.0828gwNa2O=x(MNa2O/2MNaCl)/ms100%=8.78% Analytical Chemistry 4/22/20222. 银合金中银的测定银合金中银的测定将银合金溶于将银合金溶于HNO3中，制成溶液，中，制成溶液，Ag+NO3-+2H+=Ag+NO2+H2O在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与物，因为它能与SCN作用生成
41、红色化合物，而作用生成红色化合物，而影响终点的现察：影响终点的现察：HNO2+H+SCNNOSCN十十H2O (红色红色) 试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准准NH4SCN溶液滴定。溶液滴定。 根据试样的质量、滴定用去根据试样的质量、滴定用去NH4SCN标准标准溶液的体积，以计算银的百分含量。溶液的体积，以计算银的百分含量。Analytical Chemistry 4/22/20223. 有机卤化物中卤素的测定有机卤化物中卤素的测定将有机卤化物经过适当的处理，使有机将有机卤化物经过适当的处理，使有机卤素转变为卤离子再用银量法测定。卤素转变为卤离子再用银量法测定。
