1、化学清洗剂使用与储存化学清洗剂使用与储存南京民南京民丰金属涂装材料有限责任公司序幕序幕l现代化工生产过程中，其原料和产品，绝大多数具有易燃、易爆、有毒、有害和有腐蚀的特性，而且多在高温、高压下运转。因此，加强化学危险物品的安全管理是保障安全生产的重要条件。化学工业部于1999年12月12日，以化督发门1996860号颁发了关于印发“加强化学危险物品安全管理和监督的意见”的通知要求必须以现有管理为 基础，把加强化学危险物品的安全 管理作为重点，并以此为主线，抓 好安全管理工作。 联合国危险货物运输标志联合国危险货物运输标志 爆炸品 l 不产生重大危害的爆炸品 具有大规模爆炸性，但极不敏 感的物品
2、 放射性物品 UN Transport symbol for radioactive substances 腐蚀性物品 UN Transport symbol for corrosive substances 危险性类别编号的位置：* Location of serial number: * 不燃气体 UN Transport symbol for non-inflammable gases 易燃气体 UN Transport symbol for inflammable gases 有毒物品（第2类和第6.1类） UN Transport symbol for poisonous subst
3、ances (gases Class 2., other poisonous substances Class 6.1) 易燃气体（第2类）或者易燃液体（第3类） UN Transport symbol for inflammable gases (Class 2) or liquids (Class 3) 易燃固体（第4类） UN Transport symbol for inflammable solids (Class 4) 易自燃物品 UN Transport symbol for substances liable to spontaneous combustion 遇水释放出易燃气
4、体的物品 UN Transport symbol for substances which, in contact with water, emit inflammable gases 氧化剂和有机过氧化物 UN Transport symbol for oxidizing substances and for organic peroxides 感染性物品 UN Transport symbol for infectious substances 放射性物品（第I级） UN Transport symbol for radioactive substances, Category I 放射性
5、物品（第II级） UN Transport symbol for radioactive substances, Category II 放射性物品（第III级） UN Transport symbol for radioactive substances, Category III 放射性物品 UN Transport symbol for radioactive substances 腐蚀性物品 UN Transport symbol for corrosive substances 危险性类别编号的位置：* Location of serial number: *欧盟危险化学品标志符号欧
6、盟危险化学品标志符号Labelling symbols used in the European Union, in European Economic Area and selected other countries.These may be used provided that the source is mentioned (CIS/ILO). 有毒物质（T符号）和极高毒性物质（T符号）EU symbol for toxic (T) substances. 易燃物质（F符号）和极易燃物质（F符号）EU symbol for flammable (F) subtances 刺激性物质（X
7、i符号）和有害物质（Xn符号）EU symbol for irritating (Xi) or harmful (Xn) substances. 爆炸性物质（E符号）EU symbol for explosive (E) substances. 氧化性物质（O符号） EU symbol for oxidizing (O) substances. 腐蚀性物质（C符号）EU symbol for corrosive (C) substances. 环境危险物质（N符号）EU symbol for environmentally dangerous substances.中国危险货物包装标中国危险货
8、物包装标志志（GB190） 标志1爆炸品 标志2爆炸品 标志3爆炸品 标志4易燃气体 标志5不燃气体 标志6有毒气体 标志7易燃液体 标志8易燃固体 标志9自燃物品 标志10遇湿易燃物品 标志11氧化剂 标志12有机过氧化物 标志13剧毒品 标志14有毒品 标志15有害品（远离食品） 标志16感染性物品 标志17一级放射性物品 标志18二级放射性物品 标志19三级放射性物品 标志20腐蚀品 标志21杂类化学危险物品分类和性质l化学危险物品的定义：凡具有易燃、易爆、腐蚀、毒害、放射性等危险特性，并在摩擦、撞击、火源、日晒、受潮等条件下能引起燃烧、爆炸、中毒、灼伤等人身伤亡事故的化学物质以及放射性
9、物品，都属于化学危险物品。l化学危险物品根据其危险特性及在生产、储存、运输、使用中的安全管理要求，按照国家标准GBl3690-92可分为八大类。即爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有毒品、放射性物品和腐蚀品。 易燃液体易燃液体l凡在常温下的易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，其闭杯试验闪点等于或低于61的，均称为易燃液体，如乙醇、甲苯、汽油等。l分类分类l根据其闪点的高低，可分为低闪点液体（闭杯试验闪点低于-18）、中闪点液体（闭杯试验闪点在-1823）、高闪点液体（闭杯试验闪点在2361）。l特性特性l易燃液体具有与其他液体
10、不同的特点。l(1)易燃性l闪点低 易燃液体具有闪点低的特点，所以在常温下，遇到明火就能使液体表面的蒸气闪燃，引起燃烧。l燃点低 易燃液体具有燃点低的特点。其燃点一般比闪点高15。l挥发性大 易燃液体具有挥发性大的持点，往往在易燃液体周围蒸气浓度大，遇火易爆炸。由于大多数易燃液体的蒸气比空气重，易沉积在低洼处，不易散发，更增加了着火的危险性。l点燃能量小 易燃液体的蒸气只要极小能量的火花，就可以点燃。l(2)易爆性 由于易燃液体易挥发，其蒸气在空气中达到一定浓度时，遇明火或静电火花就会发生爆炸。l(3)易流动扩散性 易燃液体粘度一般都很小，很容易流动和扩散。即使容器只有细微裂纹，因渗透、毛细管
11、浸润等作用，易燃液体也会渗出容器外，如不注意，易燃液体源源不断地挥发，造成空气中的蒸气浓度不断增高，增加了然烧爆炸的危险性。l(4)受热膨胀性 易燃液体的热膨胀系数通常比水大得多。受热后，本身体积要膨胀，蒸汽压也随之增加，使密闭容器中的压力升高，造成“胀桶”，甚至炸裂。因此，易燃液体应避热存放，罐装时，容器内应留有5以上的空间。l(5)带电性 大部分易燃液体的电阻率都很大，多是电的不良导体。当其在管道、储罐、槽车等输送情况下，往往由于摩擦接触而产生静电积聚。当静电荷聚积到一定程度时，会放电而产生静电火花，造成火灾和爆炸事故。l(6)毒性 部分易燃液体有毒，有的毒性还较大，如甲醛、甲醇、丙烯腈等
12、。因而与之接触的人员，应做好劳动保护工作。l另外易燃液体与氧化剂或某些有氧化性的酸接触，容易发生氧化反应，导致燃烧和爆炸；与有腐蚀性的酸接触，会造成“烂桶”，使之液体外溢，有燃烧的危险性。因此在储运时应特别注意。 l有毒品有毒品l有毒品是指进入肌体后累积达定的量，能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。l经口摄取半数致死量：固体LD50500mgkg，液休LD502000mgkg；经皮肤接触24h，半数致死量LD501000mg/ kg；粉尘、烟雾及蒸气吸入半数致死量LD5010mgL的固
13、体或液体。 l分类分类l按化学组成可分为无机有毒品和有机有毒品，按其毒性大小（致死中量，即半数致死量)又可分为剧毒品和毒害品。l（1）无机有毒品(包括剧毒品和毒害品) 氰、砷及其化台物均属此类，如氰化钠、氰化钾、氰氢酸、三氧化二砷(砒霜)、砷酸钠等。l硒及其化合物，如硒，二氧化硒、亚硒酸钠等。l汞、锇、锑、铍、铊、钡、铅、氟、磷、碲及其化合物，如氯化汞、锇酸酐、三氟化锑、氧化铍、氯化铊、铬酸铅、氯化钡、氟化铬、磷化锌，碲酸等。l(2)有机有毒品(包括剧毒品和毒害品) 各种有机氰化物、生物碱、有机汞、铅、砷和磷的化合物。l卤代烃如硝基三氯甲烷、溴甲烷、四氯乙烯等。l酯类如硫酸二甲酯、氯甲酸丁酯等
14、。l有机农药、杀虫剂和杀菌剂如敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷等。l植物碱如马钱子碱、士的宁等。l卤代酮和醇如氯化醇、氯丙酮等。l腈类如丁腈、二氯丁腈等。l硫醚、硫醇、硫酚。l酚酰基类如二氯苯酚、硝基代苯甲酰氯等。l苯胺、苯肼类如硝基苯二胺、硝基代苯甲酰肼等。l杂环化合物及其他如喹啉、乙基吡啶等。 H2TeO4.2H2Ol剧毒物品动物试验中，经口服半数致死量LD5050mgkg的固体、液体，经皮肤接触半数致死量LD502mgL的固体或液体，以及吸入半数致死浓度符合下述标准的液体或气体：VLC50和LC50300mlm3。l剧毒物品分为A级无机剧毒物、A级有机剧毒物、B级无机剧毒物和B级有机剧毒物四
15、类。表31中的A级、B级剧毒物包括有机和无机剧毒物。A、B级剧毒物的致死量级剧毒物的致死量 级别口服剧毒物品半 数 致 死 量LD50，mgkg皮肤接触剧毒物品的半数致死量LD5 0，mgkg吸入剧毒物品粉尘、烟雾的半数致死浓度LC50，mg/L吸入剧毒物品液体的蒸气或气体的半数致死浓度LC50，ml/m3A5400.5V10 LC50 同时LC501000B550402000.52VLC50 同时LC503000 l特性特性l(1)毒性是有毒品的主要特性。此外，还有许多毒品具有易燃易爆、易腐蚀等危险，如氰化钾遇亚硝酸盐能猛烈爆炸；磷的金属化合物（磷化锌、磷化铝、磷化镁等）与水作用能产生磷化氢
16、气体，会立即燃烧爆炸。因此，操作人员在使用毒品过程中，不仅要佩带必要的防毒面具，还要防止爆炸。 l(2)在水中的溶解度越大，毒性也越大。如硫酸钡在水中与脂肪中均不溶，故无毒。有的虽不溶于水，但能溶于脂肪，也有毒，称为脂肪性毒物。腐蚀品腐蚀品l是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。分类分类l按腐蚀性的强弱可分为八类。l(1)一级无机酸性腐蚀品 具有强烈的腐蚀性，还有酸性。主要包括具有氧化性的强酸和遇水能生成强酸的物质，如硝酸、硫酸、氯磺酸、二氧化硫、三氧化硫等。l(2)一级有机酸性腐蚀品 具有强腐蚀性及酸性的有机物，如甲酸、二氯乙醛等。l(3)二级无机酸性腐蚀品 主要是一些氧化性
17、较差的强酸，如盐酸、磷酸、四氯化铝等。l(4)二级有机酸性腐蚀品 主要是一些较弱的有机酸，如冰醋酸、醋酐等。l(5)无机碱性腐蚀品 主要是碱金属的氢氧化物以及与水能生成碱性的腐蚀物质，具有强碱性，如氢氧化钠、氢氧化钾、硫化钠、氧化钙等。l(6)有机碱性腐蚀品 主要为有机碱金属化合物和胺类，如甲醇钠、二乙醇胺等。l(7)其他无机腐蚀品 如次氯酸钠、三氯化锑等。l(8)其他有机腐蚀品 如甲醛、苯酚等。l特性特性l(1)腐蚀性是腐蚀品的主要特性。对人体、物品都有腐蚀作用，能造成人体化学灼伤，能与金属、布匹、建筑物、木材等发生化学反应而使之腐蚀破坏。l(2)大多数腐蚀品有毒，有的还是剧毒品，如溴素、氢
18、氰酸等。l(3)有些腐蚀品，特别是有机腐蚀品都具有易燃性，如甲酸、冰醋酸、甲醛等。l(4)有些腐蚀品还具有极强的氧化性，如浓硝酸、发烟硫酸、高氯酸(浓度72以下)、溴素等。当这些物品接触木屑、食糖、纱布等可燃物时，会发生氧化反应，甚至会引起燃烧。化学危险物品的储存、运输和包装 l化工系统是生产、使用、储存化学危险物品最集中的行业，在某环节如果管理、使用不当，都可能造成重大事故甚至社会性灾害。国此，在化学危险品的储运过程中，必须严格遵守国家有关化学危险品管理规则,防止各类事故发生。l化学危险物品的储存化学危险物品的储存l化学危险品仓库是化学危险品储存的场所，所以化学危险品仓库的设计、建筑等必须符
19、合有关安全。防火规定，并考虑对周围居民区的影响。l库房设计、建筑要求库房设计、建筑要求l化学危险品仓库应采用单层建筑，确定合理的耐火等级，有足够的防火间隔，每座库房不宜过大，并应考虑采用防火墙隔成隔间。同时，防火设计也要齐全，避免一旦发生火灾，火势蔓延。另外，化学危险品仓库库址要选择在人烟稀少、交通方便的地方。化工厂的易燃、可燃液体储罐，应位于厂区的边缘，且位于明火及散发火花地点的平行风向或下风向，但不可布置在产生飞火设备的下风向。油罐区、堆场与建筑物的防火间距要符合国家有关规定。l对储存的安全管理对储存的安全管理l化学危险品应当分类、分项堆放，堆垛之间的主要通道，应当有安全距离，不得超量储存
20、。l由爆炸物质、一级易燃物质、遇水燃烧物质、剧毒物质和浓酸不得露天堆放。l受阳光照射容易燃烧、爆炸和产生有毒气体的化学危险物品，和桶装、罐装等易燃液体、气体，应当在阴凉通风地点存放。l化学危险品入库前必须进行登记，入库后应当定期检查。应采取双人收发、双人记帐、双人双锁、双人运输和双人使用的“五双制”方法严加管理。仓库内严禁吸烟和使用明火，对进入仓库内的机动车必须采取防火措施。l化学性质或防护、灭火方法相互抵触的化学危险物品，不得在同一仓库或同一储存室存放，并要配备消防力量和灭火设施以及通讯、报警装置。 l根据化学危险品的特性以及灭火办法的不同，要严格按规定分类储存。根据化学危险品的特性以及灭火
21、办法的不同，要严格按规定分类储存。lA、爆炸性物品的储存l爆炸性物品必须存放在专用仓库内。仓库不能设置在居民聚集的地方，并应与周围建筑、交通要道、输电线路等保持一定距离。l爆炸性物品仓库不得同时存放性质相抵触的爆炸性物质，并不得超过规定的储存数量。如雷管不能与其他炸药混合储存。l切爆炸性物品不得与酸、碱、盐类以及某些金属、氧化剂等同库储存。雷汞与硝酸作用会分解为硝酸汞、二氧化碳和水；遇浓硫酸可猛烈分解而爆炸，含有水分的雷汞与多数金属如镁、铝、铜、铅、铁、锡、镍、银等都能起作用。雷汞与铝作用猛烈，湿雷汞能与铜作用生成碱性雷酸铜，与锌作用生成雷酸锌，均易爆炸。硝酸铵与亚硝酸盐、氯酸盐储存在一起，能
22、生成一种不安定的亚硝酸铵及氯酸铵，都容易引起爆炸。浓度在72%以上的高氯酸、40%以上的双氧水都有极强的氧化性，也应于其他炸药分别储存。l爆炸物质的堆放，为了通风、装卸和便于出入检查，堆垛不应过高过密。l一般堆垛的高度，不宜超过1.8米。对敏感度高的雷管等，垛高不宜超过1.5米。墙距不少于0.5米，垛与垛的间隔不少于1米。为了防潮，在垛堆下应垫有边长为10厘米的方型垫木。l爆炸性物品仓库的温度湿度应加强控制和调节，大多数爆炸性物质都具有吸湿性，吸湿后容易降低或失去爆炸效能。有些爆炸性物品在受热时，会引起分解而自燃；在冻结时，能析出不稳定的晶体，容易爆炸。爆炸性物品仓库夏季库温一般不超过30，绝
23、对湿度经常保持在75%以下，最高不超过80%，冬季一般应保持在1525之间。lB、压缩气体、液化气体和易燃气体的储存l压缩气体和液化气体必须与爆炸性物质、氧化剂、易燃物质，自燃物质、腐蚀性物质隔离储存。l易燃气体不得与助燃气体、剧毒气体共同储存；易燃气体和剧毒气体也不能与腐蚀性物质混合储存，因腐蚀性物质使钢瓶受到损坏。氧气不得与油脂混合储存。lC、易燃液体储存l易燃液体有易燃，易挥发和受热膨胀流动扩散的特性。其蒸气与空气混合成一定的比例，遇火即能发生爆炸，故应储存于通风阴凉的地方，并与明火保持定的距离，在一定区域的范围内严禁火焰。lD、易燃固体储存l易燃固体有燃点低、燃烧快、并能放出大量的有毒
24、气体等特性。因此，易燃固体的储存仓库要阴凉、干燥，要有隔热措施，忌阳光照晒。硝化棉、赛璐珞和赤磷等，应有专用仓库储存。容易挥发的樟脑、萘等宜密封堆垛。多数易燃固体受潮后容易变质，还可能发生燃烧，因此要求严格防潮，必须堆放在垫板上或有防潮条件的地坪上。l易燃固体多属还原剂，遇氧反应剧烈，应与氧和氧化剂分开储存。在储存中应重视防毒。lE、自燃物品储存的安全管理l一级自燃物品不能和易燃液体、易燃固体混合储存，它和遇湿易燃物品因灭火方法或因其中不稳定剂性质相抵触，而不能混合储存。l自燃物品、易燃的固体和液体以及腐蚀品，都不能混合储存。l自燃物品必须储存在阴凉、通风、干燥的仓库中，并注意做好防火防毒工作
25、。l一级自燃物品，特别是硝化纤维胶片的储存温度不能过高，同时要经常通风散热，故库温不宜超过27，相对湿度下宜超过80%。可插入温度计监测此类物质，检查中发现起泡、发粘、发霉等，立即搬出库外散热摊凉。l二级自燃物品，如油布、油纸等，若紧密卷曲，折叠堆放，由于积热不易扩散，也容易引起自燃。因此规定这些浸油物质应采用木格箱之类容易散热的包装，堆放时不宜过高积压，以防自燃。lF、遇湿易燃的物品的储存l遇湿易燃的物品，受潮湿作用后，会放出可燃气体和热量，遇到酸类及氧化剂，就会起剧烈反应。因此，储存该类物质的库房，应选地势稍高的地方，不致被夏季雨水浸湿。堆垛时用干燥的枕木或垫板，库房的门窗可以密封，库房的
26、相对湿度，一般保持在75以下，最高不超过80%。lG、氧化剂和有机过氧化物的储存l一级无机氧化剂与有机氧化剂不能混合储存；一级氧化剂不能与压缩气体、液化气体混合储存；氧化剂和有机过氧化物不能与毒物混合储存；硝酸盐与硫酸、发烟硫酸、氯磺酸不能混合储存。l严格控制储存氧化剂和有机过氧化物仓库的温、湿度。l可以采取库密封、分垛密封与自然通风相结合的方法，控制库房温度和湿度。一般氧化剂和有机过氧化物库房内相对湿度宜保持在80%以下，不宜超过85%。lH、毒害品储存l毒害品主要的危险是侵入人畜体内或接触皮肤引起中毒。有不少毒害品具有腐蚀性、易燃性，遇水燃烧性、挥发性，储存时都应加以注意。毒害品应储存在阴
27、凉通风的干燥场所，不应在露天存放，并且勿与酸类相近。严禁与食品同存一库。包装封口必须严密，无论是瓶装、盒装、箱装或其他包装，外面均应贴(印)有明显名称和标志。发现有包装破损和散漏时，应尽快用土或锯木屑掩盖，然后清扫洗刷。作业人员应按规定穿戴防毒面具，禁止用手直接接触毒害品。储存毒害品的仓库，应有中毒急救、清洗，中和，消毒用的药物等以备用。I、放射性物品储存放射性物品的储存应按照卫生部、公安部、国家科委所颁布的放射性同位素工作卫生防护管理办法办理。放射性物品应存放在专用的安全储藏地，库房应远离生活区，根据放射剂量、成品、半成品、原料的种类分别进行储存。放射性物质入库时，应加强验收。入库前应了解放
28、射剂量，应用放射性探测仪进行测试和校核，并加以记录，安排储存搬运放射性物品时要做好人身防护。库内温度不宜过高，要注意包装的完整如有损坏，应及时处理。J、腐蚀品储存腐蚀品因其性质各异，储存要求也有所不同。易燃易挥发和受冻会结冰的腐蚀品均应储存在冬暖夏凉的库房里。遇水或吸潮分解发烟而放出有毒气体的五溴化磷、五氯化锑等，必须储存于干燥通风的处所。碱性腐蚀品容易吸潮，包装的封口必须严密。常用的酸类共同储存在一座库房内时，要用防火墙分离开，库内不应储存可燃液体及易燃物。硝酸具有强腐蚀性且不稳定，极易分解并放出有毒的气体，比空气重，容易积聚在仓库下部空间，应加强通风。稀硫酸应储存在内有铅板或陶瓷等耐酸材料衬里的储槽内。浓硫酸具有极强的吸水性，包装必须严密。盐酸只能储存在有耐酸防护层的储槽及耐酸坛内。稀硫酸、稀盐酸在冬季严寒时会被冻结，应采取保暖措施，以防坛、瓶、罐、桶的胀裂。产品应用时必戴的防护用具产品应用时必戴的防护用具防护服、眼镜防护服、眼镜
