1、高分子高分子化学化学部分（部分（A 卷卷 , 75 分）分）一名词解释一名词解释 (每题每题 2 分，共分，共 10 分分)1.笼蔽效应2.反应程度3.界面缩聚4.活性聚合5.链转移常数二写出合成下列聚合物的反应方程式（包括单体和聚合物）二写出合成下列聚合物的反应方程式（包括单体和聚合物） （每题（每题 3 分，共分，共 15 分）分）1.尼龙-662.双酚 A 型聚碳酸酯（光气法）3.聚苯醚（PPO）4.合成天然橡胶5.聚二甲基硅氧烷三问答题三问答题 (共共 50 分分)1写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式： （10 分）（1）偶氮二异丁腈（2）过氧化二苯甲酰（3）过硫酸铵（4）过硫酸钾
2、-亚硫酸氢钠（5）过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺2.影响线形缩聚物聚合度的因素有哪些？如何影响？两单体非等化学计量，如何控制聚合度？（8 分）3.乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加；然后进入恒速聚合；之后，聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。 （10 分）4.试从单体结构来解释丙烯腈和异丁烯离子聚合行为的差异，选用何种引发剂？丙烯酸、烯丙醇、丙烯酰胺、氯乙烯能否进行离子聚合？为什么？（10 分）5.由 1mol 丁二醇和 1mol 己二酸合成分子量 Mn=5000 的聚酯，试作下列计算： （12 分）（1）两基团数完全相等，忽略端基对分子
3、量 Mn的影响，求终止缩聚的反应程度 p。（2）在缩聚过程中，如果有 0.5（摩尔分数）丁二醇脱水成乙烯而损失，求达到同一反应程度时的 Mn。（3）如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一 Mn的缩聚物。（4）若在原始混合物中加入醋酸，并且此时单体是由 1mol 丁二醇、0.995mol 己二酸、0.01mol 醋酸组成，无其它因素影响两基团数比，求获得同一数均分子量（Mn=5000）所需要的反应程度 p。高分子物理部分（高分子物理部分（A 卷卷 ，75 分）分）一、名词解释（每题一、名词解释（每题 2 分，共分，共 10 分）分）1. 柔顺性2. 熔限3. 蠕变4. 强迫高弹形变5. 时温等效原
4、理二二、填空填空题（每题（每空空 1 分，共分，共 10 分）分）1.高分子物理是通过研究 来揭示高分子的 和 之间的关系的一门学科。2. 链段是高分子“链段”概念的上限。3.凝胶渗透色谱（GPC）常用来测量分子量分布，GPC 所实现的高分子的分离完全是由于 效应所致。4.理想弹性体拉伸时，没有内能的变化，只有熵的变化，我们把理想弹性体的弹性称为 。5.高分子流动过程中的高弹形变的恢复过程是一个 过程。6.聚合物作为结构材料，实际应用过程中受到交变应力的作用下往往表现出 和 的动态黏弹性行为7.为了实现共轭聚合物的高导电性，必须采用的 的方法。三三、选择题（每题、选择题（每题 2 分，共分，共
5、 20 分）分）1.测定聚苯乙烯的重均分子量（Mw） ，应该采用以下哪种方法（）A、气相渗透法B、膜渗透法C、光散射法D、黏度法2.下列四种聚合物中，链柔顺性最好的是（）A、聚氯乙烯B、聚氯丁二烯C、顺式聚丁二烯D、反式聚丁二烯3.关于高分子溶液体系，下列说法错误的是（）A、在良溶剂体系中，第二维利系数? 0 ; Huggins 参数 ? ? ；? 0。B、在良溶剂体系中，高分子链由于溶剂化作用而扩张，分子尺寸大于无扰尺。C、当?= 0， = ? ?时，溶液处于状态，符合理想溶液的条件。D、状态下的高分子溶液是真正的理想溶液4.下列哪个因素会使高分子的?降低。 （）A、引入刚性基团B、引入极性
6、基团C、交联D、加入增塑剂5.共聚物的?一般_两均聚物的玻璃化温度（）A、高于B、低于C、 介于D、不确定6.高聚物熔体是一种假塑性流体，其熔体黏度随剪切速率的增加而（）A、增大B、减小C、不变D、先增大后减小7.Avrami 方程中，n=3 意味着（）A、三维生长、均相成核B、二维生长、异相成核C、三维生长、异相成核D、一维生长、均相成核8.结晶性聚合物在什么温度下结晶可以得到结构完善，晶片厚度大，晶粒大，且熔点高，熔限较窄的晶体？（）A、略低于?B、略高于?C、最大结晶速度时的温度?D、?以上9.非结晶性聚合物的应力-应变曲线不存在下列哪个阶段（）A、屈服B、应变软化C、应变强化D、细颈1
7、0. 下列关于聚合物黏弹性的力学模型的说法错误的是（）A、Maxwell 模型由一个理想弹簧和一个理想粘壶串联而成B、Kelvin（Voigt）模型由一个理想弹簧和一个理想粘壶并联而成C、Maxwell 模型可以用来模拟交联聚合物的蠕变过程D、四元件模型可以用来模拟线型聚合物的蠕变过程四、四、简答题简答题（共（共 15 分）分）1. 试从热力学角度解释拉伸为什么能促进聚合物结晶？(5 分)2. 比较下列各组聚合物的玻璃化转变温度(?)的高低并说明理由。 （6 分）（1）順式聚 1,4 丁二烯和反式聚 1,4 丁二烯；（2）聚丙烯和聚异丁烯；（3）聚辛二酸丁二酯和尼龙 66。3. 结晶聚合物的熔
8、融过程与小分子熔融过程有什么区别？试解释结晶聚合物出现的边熔融、边升温的现象。 （4 分）五五、计算题、计算题（共（共 20 分）分）1. 已知 C-C 单键的键长 ? =0.154 nm，键角? =109.5，C 和 H 的相对原子质量为 12和 1。聚乙烯的相对分子量 M=280,000 (计算结果保留四位有效数字)。 （12 分分）1)计算该聚乙烯的自由旋转链自由旋转链的 Kuhn 链段长度 b、等效链段数目 Z 和 Flory 特征比 C 。 （6 分）2)实验测得聚乙烯在十氢萘中的无扰尺寸为 A=0.107 nm, 求聚乙烯链的 Kuhn 链段长度 b、等效链段数目 Z、Flory 特征比 C。 （4 分）3)题 1）和题 2）的结果说明了什么问题？如何理解？（2 分）2. 理想橡胶的应力应变曲线的起始斜率为 3.0 ?0?，要把体积为 6.0 cm3的的这种橡胶试条缓慢可逆的拉伸到其原来长度的 2.0 倍，要做多少功？此时该试样的拉伸应力是多少？(8 分)
