1、 共 3 页 第 1 页 电子科技大学电子科技大学 2012016 6 年攻读硕士年攻读硕士学位学位研究生入学考试试题研究生入学考试试题 考试科目：考试科目：8 83434 物理物理化学化学 注：所有答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。注：所有答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。 1 （ （15 分）分）乙醛的离解反应COCHCHOCH43 是由以下几个步骤构成的： （1）CHOCHCHOCHk331 （2）COCHCHCHOCHCHk34332 （3）COCHCOCHk333 （4）62342HCCHk 试推导该链反应中 CH4的动力学方程式，并说明其反应级数。 2.
2、（15 分）分）试证明稀溶液依数性的凝固点降低公式：BffmKT ，已知： AmfusffMAHTRK)()(2*。 3. （15 分）分）有一电池：)()()1 . 0()(12sAgsAgAckgmolCuAcsCu，已知 298K 时该电池的电动势VKE372. 0)298(，温度为 308K 时VKE374. 0)308(，设该电动势 E 随温度的变化是均匀的。又知 298K 时，VAgAg799. 0)/(，VCuCu337. 0)/(2。 （1）写出电极反应和电池反应； （2）当电池可逆输出 2mol 电子的电荷量时，求反应的mrG、mrH和mrS； （3）求醋酸银的溶度积spK。
3、 共 3 页 第 2 页 4.（10 分）分）下图为二组分凝聚体系相图， （1）指出图中 10 个区的相名称； （2）说明图中各水平线的意义； （3）从 X、Y、Z 点冷却，分别最先析出的固体是什么。 5. （10 分）分）试求 298K 时，将 1mol Hg(l)从 1p变到 100p时的 Hm、Gm和 Sm。已知 Hg(l)的膨胀系数 =141082. 11KTVVP， Hg(l)的密度 d=13.534103kg m-3，Hg 的相对原子质量为 200.16。并假定 Hg(l)的体积随压力的变化可忽略不计。 6. （15 分）分）已知电池)()()()()(222lHgsClHgaqH
4、ClgHsPt， （1）写出电池反应； （2）已知 298K 时VE2680. 0，126.131)(molkJaqClGmf，计算)(22sClHg的mfG； （3）计算 298K 时反应)(2)()(2222aqClaqHgsClHg的平衡常数。已知 298K时1220 .152)(molkJaqHgGmf。 7.（15 分）分）已知 25时： fHm/kJ.mol-1 Sm/J.mol-1.K-1 fGm/kJ.mol-1 CO(g) -110.52 197.67 -137.17 H2(g) 0 130.68 0 CH3OH(g) -200.7 239.8 -162.0 试求（1） 试求
5、反应 CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)在 25时的rHm , rSm , rGm及 K。（2） 设反应的rHm不随温度变化，求 300下的 K。 共 3 页 第 3 页 8 （ （15 分）分）在 292 K 时，丁酸水溶液的表面张力)1ln(0cc。式中 0为纯水的表面张力，、 为常数。 （1）求丁酸的表面吸附量与浓度的关系式。 （2）当 13.110-3N m-1，19.62，而浓度0.2 mol L-1时的吸附量。 （3）当cc时，吸附量为多少?此时丁酸在表面上可认为构成单分子层紧密排列，则丁酸分子的截面积为多少? 9 （ （10 分）分）某溶液中含 Zn2+和 Fe2+，活度
6、均为 1。已知氢在铁上的超电压为 0.4V，如欲使离子析出次序为 Fe、H2、Zn，则： （1）298.15K 时溶液的 pH 值最大不得超过多少?（2）在此pH 溶液中，H2开始析出时 Fe2+的活度降为若干? 10 （ （15 分）分）303.01 K 时甲酸甲酯在 85%的碱性水溶液中水解，其速率常数为 4.53 mol-1 L s-1。 （1）若酯和碱的初始浓度均为 110-3mol L-1，试求半衰期。 （2）若两种浓度，一种减半，另一种加倍，试求量少者（即）消耗一半所需的时间为多少。 11 （ （15 分）分）298.15 K 时， 将 2 g 某化合物溶于 1 kg 水中的渗透压与在 298.15 K 将 0.8 g 葡萄糖（C6H12O6，分子质量为 100.1610-3 kgmol-1）和 1.2 g 蔗糖（C12H22O11，分子质量为342.3010-3 kgmol-1）溶于 1 kg H2O 中的渗透压相同。 （1）求此化合物的摩尔质量； （2）此化合物溶液的蒸气压降低多少? （3）此化合物溶液的冰点是多少?（已知 298.15 K 水的饱和蒸气压为 3.168 kPa，水的冰点降低常数fK=1.86 mol-1 kg K） 。
