1、返回章目录气相色谱法气相色谱法 1. 概述概述 2. 基本原理基本原理3. 色谱柱色谱柱 4. 4. 检测器检测器5. 分离条件的选择分离条件的选择6. 定性和定量分析方法定性和定量分析方法7. 小结小结概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.1.1 GC 定义 以气体为流动相的色谱法 GC-MS 其他耗材 毛细管柱 填充柱 概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.1.2 GC 分类 l按固定相分类 气 固 (GSC ) 吸附 气 液 (GLC) 分配l按柱的类型分类 填充柱 毛细管柱 46 mm L 24 m 0.10.5 mm L 2
2、550 m概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.1.3 GC 一般流程气相色谱流程示意图1-高压气瓶（载气源） 2-减压阀 3-气流调节阀4-净化干燥 5-压力表 6-热导池7-进样口 8-色谱柱 9-恒温箱（虚线内）10-皂膜流量计 11-测量电桥 12-记录仪概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.(1) 高效能：neff 可达103 106(2) 高选择性：特别复杂试样 (3) 高灵敏度：可以检测1011 1013 g 物质(4) 分析速度快、操作简单：色谱操作及数据处理自动化 (5) 局限性：样品需气化，因此能直接用GC分析的有
3、机物约20%，其他挥发性小的液、固体等需经过预处理后再分析1.4 GC特点概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.2 基本原理速率理论 - 动力学等温线理论塔板理论 - 热力学 复习色谱法概论的有关内容复习色谱法概论的有关内容 概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.2.1 等温线理论1线性等温线 a（理想） 对称峰2非线性等温线（1）凸形 b 拖尾峰（2）凹形 c 前沿峰概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.LnHv 理论塔板数 n 组分流过色谱柱时，在两相间进行平衡分配的总次数v 理论塔板高度 H 为使组
4、分在柱内两相间达到一次分配平衡所需要的柱长2.2 塔板理论概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.22212)(16)(54. 5)(WtWttnRRR由流出曲线方程可推出： 色谱峰W 越小，n 就越大，而 H 就越小，柱效能越高 n 和 H 是描述柱效能的指标概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.成功处： 1) 解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大值对应的 tR 2) 阐明了保留值与 K 的关系 3) 评价柱效（n ，）存在问题: 1）做出了4 个与实际不相符的假设，忽略了组分在两相中传质和扩散的动力学过程 2）只定性给出塔板高度的概念
5、，却无法解释板高的影响因素 3）排除了一个重要参数 流动相的线速度 u ，因而无法解释柱效与流速关系，更无法提出降低板高的途径概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.uCuBAH/ 1956 年荷兰 van Deemter 等在研究气液色谱时研究 色谱过程动力学理论 吸收了塔板理论的有效成果 板高 H 的概念 充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程 从动力学角度较好地解释了影响柱效的因素van Deemter 方程的数学简化式为：概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.（测定）前提下和较短在保证足够大OPRutR，峰越尖锐，一定，三个常数
6、nHu2.3.4 柱效与流速CBuCuBdudHop2BCAHscmtLum2)/(min最佳流速值，即速率方程式中H 对 u 一阶导数的极小值uCuBAH/概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.GCColumn3、色谱柱气-液 填 充 柱气-固 填 充 柱概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.3.1 气-液填充色谱柱柱 制 备 方 法固 定 液载 体 ( 担 体 ) 概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.3.1.1.1. 要求（1）操作柱温下呈液态（易于形成均匀液膜）（2）操作条件下热稳定性和化学稳定性
7、好（3）蒸气压要低（柱寿命长，检测本底低）（4）对样品应有较好的溶解度及选择性（5）与试样组分不发生化学反应3.1.1 气-液填充柱 固定液高沸点的液体，操作温度下应是液体3.1.1.2 分类 （1） 化学分类法 （2） 极性分类法概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.烃类：烷烃，芳烃 角鲨烷标准的非极性固定液、 阿皮松 硅氧烷类（温度系数小，蒸气压低，不易流失，用处多）：甲基硅氧烷：弱极性 甲基硅油 （n400 ） 甲基硅油 230 0C 甲基硅橡胶（ n400） SE30，OV-1 350 0C苯基硅氧烷：极性稍强（随苯基，极性） 甲基苯基硅油 （n 400
8、） 甲基苯基硅橡胶( n 400）：氟烷基硅氧烷：中等极性氰基硅氧烷：强极性化学分类法概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 醇类（氢键形固定液） 非聚合醇 长链脂肪醇（十六碳醇） 聚合醇 聚乙二醇（PEG-20M250 0C ） 酯类(中强极性固定液) 非聚酯类 邻苯二甲酸二壬酯（DNP） 聚酯类 丁二酸二乙二醇聚酯（PDEGS 或 DEGS）化学分类法概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.相对极性法固定液常数法（罗氏特征常数法和麦氏常数法）极性分类法 按相对极性分类，以极性最小的鲨鱼烷极性规定为 0 ，极性最大的 ，- 氧二丙腈极
9、性为 100 ，其余固定液与之比较，定出相对极性。 方法：测出相对保留值 常用固定液的相对级别： 0-20 +1 弱极性； 21-40 +2 ； 41-60 +3 ；61-80 +4；81-100 +5 强极性概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.角鲨烷（异三十烷）squalane 2，6，10，15，19，23-六甲基二十四烷硅油 siliconeSiOSiOSiCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3nO(CH22(CH )22CNCN，-氧二丙晴 ，-oxydipropionitrle概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与
10、.表 常用固定液的相对极性概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.3.1.1.3 固定液的选择：（1）按 “ 相似相溶 ” 原则选择 被分离组分的极性与固定液相似（2）按组分性质的主要差别选择概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.（1）按 “ 相似相溶 ”原则选择 固定液与被测组分极性“相似相溶”，K大，选择性好 非极性组分 选非极性固定液（色散力） 按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱； 沸点接近时，极性较大的先流出 中等极性组分 选中等极性固定液（诱导力） 基本按沸点顺序出柱； 若沸点相同，则按极性顺序，极性较强的后出柱 强极性组分 选极
11、性固定液（静电力） 按极性顺序出柱，极性强的后出柱概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强，选择性高 酯类 选 酯类 或 聚酯 固定液 醇类 选 醇类 或 聚乙二醇 固定液 为达到分离目的，常用混合固定液概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.（2）按组分性质的主要差别选择 组分的沸点差别为主 选非极性固定液 按沸点高低，沸点低的先出柱 组分的极性差别为主 选极性固定液 按极性强弱，极性弱的先出柱例 样品中含 苯， 环己烷，选固定液 极性 弱极 非极 沸点 80.1 80.
12、7 相近解： 非极性 液体石蜡 tR苯 / tR环 = 0.73 （未分开） 中极 DNP tR苯 / tR环 = 1.5 （分得较好） 极性 氧二丙腈 tR苯 / tR环 = 6.3（分得更开，环己烷先出柱）概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.作用：承载固定液的作用 要求： 比表面积大（多涂渍固定液） 无吸附性（不吸附被测组分） 化学惰性（不与固定液发生化学反应） 热稳定性好 一定的机械强度3.1.2 气-液填充柱 载 体概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 分类 硅藻土类（ 活性碳，高分子小球等 ）： 具有一定粒度的多孔性固体
13、微粒 红色：吸附力强，与非极性物质配伍 白色：吸附力弱，与极性物质配伍 非硅藻土类（ 由天然硅藻土煅烧而成 ）： 玻璃微球，石英微球， 氟塑载体，含氟化合物概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 硅藻土型 红色担体 白色担体 Fe2O3 淡红色 Fe+Na2CO3 孔径 1 m 8-9 m 机械强度 大 小 比表面积 4.0 m2/g 1.0 m2/g 化学活性 较强 较弱 常用固定液 非极性 极性 分离对象 弱极性物质 极性物质概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 载体的处理方法 钝化，减弱吸附性 酸洗：除去表面金属化合物，用于分
14、析酸类和酯类 碱洗：用于分析胺类等碱性化合物 硅烷化：除去表面硅醇基，用于具有形成氢键能力较强 的化合物概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 载体的选择： 表 载体的选择概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 一般程序：固定液涂渍-固定相老化-装柱（老化） 涂渍：称固定液溶于有机溶剂，将担体倒入， 均匀搅拌，通风挥溶剂 注意：涂渍过程溶剂不宜挥发过快，以防不均匀，不能用力搅拌 （液担比：固定液与担体重量有一定的比例） 红色担体，比表面积大，液担比大 白色担体，比表面积小，液担比小 样品沸点低，液担比应适当大些3.1.3 气-液填充柱
15、 柱制备概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 老化 目的：除去残余溶剂，促进固定液涂渍均匀 静态老化 动态老化 烘箱中，防止溶剂挥发 联上机，低载气流速，略高 污染检测器；静态老化 于实验使用T，低于固定液最 后可装柱 高T，24小时后，基线平稳 柱的清洗与填充 清洗清洗 不锈钢管处理以5%NaOH清洗后用水洗至中性。或 酸洗后再水洗至中性，醇洗，醚洗，烘干待装。 填充填充 抽气减压填充概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.固定相 吸附剂，分子筛，高分子多孔微球及化学键合相3.2.1 吸附剂：石墨化炭黑，硅胶，氧化铝等 3.2.2
16、分子筛：2A，5A，13X （2 ，5，13 表示筛平均孔径 ； A，X 表示类型） 3.2 气-固填充柱概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 3.2.3 GDX 人工合成的新型固定相，可做反吸附剂，也可做担体 特点： 具较大比表面，峰形正常峰 柱寿命长，无流失。 疏水性强，耐腐蚀，热稳定性好（200-300 ） 分离性能好 其柱只能用动态老化（因在空气中加热易变质）概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 3.2.4 化学键合相： 将固定液的官能团用化学键结合在载体表面，具分配吸附两种性能，新型的气相色谱固定相，具分配、吸附两种作用
17、，柱效高，分离效果好，但价格贵。概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.4. 检测器分 类 常用检测器的特点和原理性 能 指 标概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 浓度型 信号强度与进入检测器的载气中的组分的浓度成正比 将流出色谱柱的被测组分的浓度或量的变化，转变为电信号的变化的装置4.1 检测器分类GCDetector 质量型 信号强度与单位时间进入检测器的组分的质量成正比概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 浓度型 信 号 强 度 与进入检测器的载气中的组分的浓度成正比GCDetector 质量型
18、 信号强度与单位时间进入检测器的组分的质量成正比 热导检测器 TCD 氢焰离子化 检测器 FID4.2 检测器特点和原理概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 特点：浓度型检测器优 点： 通用型，应用广泛 结构简单 稳定性好 线性范围宽 不破坏组分，可重新收集制备 价格便宜 缺 点：与其他检测器相比，灵敏度稍低，噪音大； （因大多数组分与载气热导率差别不大） 由于噪音大，信号不能放大，只能衰减4.2.1 检测器 TCD概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 结 构惠斯登电桥测量臂接在色谱柱后 通样品气体+载气，电阻为R1参比臂接在色谱
19、柱前 只通载气，电阻R2两个等阻值电阻R3 = R4概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 检测原理 依据组分与载气的热导率差别进行检测 1）进样前：两臂均通载气时 2）进样后：测量臂R1通样品气体+载气 参比臂R2通载气时基线，0043212121GABIVRRRRRR色谱峰，0043212121GABIVRRRRRR概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.样 载 倒 峰样 柱T （防检测器污染）概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.特点：质量型检测器优 点：专属型检测器（只能测含 C 有机物）灵敏度高（
20、 TCD）响应快线性范围宽缺 点：燃烧会破坏离子原形，无法回收 （制备纯物质，不采用）4.2.2 检测器 FID概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.结 构图 氢火焰离子化检测器概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.检测原理和离子化机理 检测原理：利用组分在氢焰中产生离子流进行检测 离子化机理：化学电离理论 氢焰 自由基 正离子只能测含C有机化合物（热导无此限制）离子流强度与进入检测器中的组分量有关化学电离 氢焰中燃烧有机物 离子流在电场的作用下定向流动被检测概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.1）载气
21、的选择： 载气N2 燃气H2 一般：N2 : H2 : Air = 1 : 1 : 10 助燃气空气2）质量型检测器，h u 以峰高h 定量应保持u恒定（峰高定量依据：m一定时，h与Fc成正比）以峰面积A定量取决于单位时间引入检测器的质量，与u无关使用温度：检测器T 柱T 30500C（防止凝结）操作条件选择和注意事项概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.GCDetector 灵敏度4.3 检测器性能指标检测限概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.(1) 浓度型检测器的灵敏度（Sc）（灵敏度越高，噪音越大）wCCCASC321/mgm
22、LmV 的电信号样品进入检测器所产生载气携带指mgmLSC11)(2cmA峰面积）记录器灵敏度（cmmVC/1）记录纸纸速倒数（cmCmin/2）柱出口载气流速（min/3mLC）进样量（mgw4.3.1 检测器性能指标 灵敏度概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.(2) 质量型检测器的灵敏度（Sm）wCCASm6021/gsmV 的信号强度样品进入检测器所产生秒钟携带指gSm11)(2cmA峰面积）记录器灵敏度（cmmVC/1）记录纸纸速倒数（cmCmin/2）进样量（gw用A定量时，与C3无关概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.
23、 峰高为 2 倍噪音时，单位时间载气引入检测器中该组分的质量或单位体积载气中所含该组分的量 组分峰高为噪音 2 倍时的灵敏度4.3.2 检测器性能指标 检测限检测限，仪器性能 D = 2 N / S概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.质量型检测器浓度型检测器mmSND2/sg检测器中物质的质量指单位时间内载气引入mDCCSND2/mLgmLmg或检测器中物质的浓度指单位体积的载气引入CD概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.比较灵敏度与检测限优劣：灵敏度 未考虑噪音因素，衡量检测器好坏不全面检测限 考虑了噪音影响概述基本原.色 谱
24、柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.5. 分离条件的选择 GCSeparation 分离度 概 念 实验条件 选 择概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.5.1.1. 定义 相邻两组分间峰顶间距离是峰底宽平均值的倍数 （衡量色谱分离条件优劣的参数）峰宽和之半）保留值之差（峰顶间距sR)2(21)1(21122112s)(177. 1)(2WWttWWttRRRRR5.1 分离度概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.完全未分开完全分离基本分离0 . 165 . 140 . 1sssRtRtRRR讨 论：概述基本原.色 谱 柱
25、分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.分配系数比 ： = K2/K1 =k2/k1 将，k，n 关系代入 Rs 可得： K2= K1 时，=1，- 1 = 0，Rs=0；无法分离 K2K1 时，n，k2 越大，Rs 越大 n - 影响峰宽窄 -影响峰间距 k2- 影响峰位概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.容量因子：分离度：msmsmRVVKWWttk22s114kknR容量因子(k)、柱效(n)及分配系数()对分离度的影响概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.图示k 影响峰位n 影响峰宽窄 影响两峰间距容量因子(k)、柱效
26、(n)及分配系数()对分离度的影响概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.5.1.2 影响分离的因素（计算式）前提定义式基础上，假设相邻两组分的n一致22114kknR柱选择项柱选择项柱容量项柱容量项柱效项柱效项理理HLnuCuBAH/121212RRttkkKK概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.色谱柱温 度载气&流速进 样5.2 实验条件的选择方法概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.（1）固定相的选择固定液的选择： 1）按 “ 相似相溶 ” 原则：极性相似或官能团相似 2）按组分性质主要差别： 沸点
27、相差大的选非极性固定液；沸点相差小的选极性固定液 3）柱温 1.5 选择L，一般0.66m 注意柱长过大，会引起柱压过高，柱压，峰宽，RnLLnHk不变不变不变，21221)(LLRR概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.柱温的选择原则： 1）在能保证 R 的前提下，尽量使用低柱温， 但应保证适宜的 tR 及峰不拖尾，减小检测本底 2）根据样品沸点情况选择合适柱温 柱温应低于组分沸点 50100 0C；宽沸程样品应采用程序升温T21gLBDCDK固定相检测本底5.2.2 实验条件的选择 温度概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.程序升
28、温好处：改善分离效果缩短分析周期改善峰形提高检测灵敏度图 宽沸程混合物的恒温色谱与程序升温色谱分离效果1.丙烷(-42)2.丁烷(-0.5 )3.戊烷(36 )4.己烷(68 )5.庚烷(98 )6.辛烷(126 )7.氯仿(150.5 )8.间氯甲苯(161.6 )9.间溴甲苯(183 )概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.正构烷烃恒温和程序升温色谱图比较（a）恒温150（b）程序升温50-250,8 /min概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.恒温分离程序升温1、甲醇2、乙醇3、1-丙醇4、1-丁醇5、1-戊醇6、环己醇7、1
29、-辛醇8、1-庚醇9、十二烷醇概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 气化室温度 一般稍高于样品沸点 检测室温度 应高于柱温3050 0C概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.载气与流速的选择minHuopCBuopBCAH2minopopuuuu分析时间是主要矛盾分离是主要矛盾选择流速和载气应同时考虑对柱效和分析时间的影响22opopuuNB uuuHC u选选5.2.3 实验条件的选择 载气各项因素对板高的影响概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 载气： 种类：TCD 选H2（He 好，但价格贵）
30、FID 选N2 载气线速度： 由范氏方程： H = A + B/u + Cu u 大 应考虑如何降低 C u 小 应考虑如何降低 B 最佳线速度时，板高H最小，但往往使用的最佳线速度大于图中所示u佳，即实际应用时 ，损失板高 10-15% 概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. tR H R 流速加倍 1/2 tR 增大 变小 柱温加倍 变小 - 变小 柱长加倍 2 tR 不变 1.414 R 固定液用量加倍 2 tR - - 记录仪纸速加倍 不变 不变 不变 讨论：概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.5.2.4 实验条件的选择 进
31、样量进样量大会使峰变形，拖尾（0.1 - 几l） 检测器灵敏度足够 进样量尽量小最大允许进样量 使理论塔板数降低 10% 的进样量概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.讨 论： 增大柱选择性是改善分离度的最有力手段GC中，柱选择性取决于固定相性质和柱温选择合适的固定相使与不同组分的作用产生差别才能实现分离一般说，降低柱温可以增大柱的选择性概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.6、 定性与定量分析方法GCSeparation 定 性 分 析 定 量 分 析 概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.6.1.1利
32、用保留值定性 1）已知对照物定性：定性专属性差 注：不同组分如在某一色谱条件下保留值相同，应更改色谱柱再检测，初步推测是否为一个纯物质峰 2）相对保留值定性 3）利用保留指数定性：可靠、 准确、重复性好6.1 定性分析法概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.未知样品标准醇样用已知纯物质与未知样品对照比较进行定性分析1-9-未知物的色谱峰a-甲醇峰b-乙醇峰c-正丙醇峰d-正丁醇峰e-正戊醇峰概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.化学定性 由色谱柱流出的鉴定组分，通入官能团分类试剂中，观察是否发生反应判定该组分官能团进行定性 6.1.2
33、 利用化学反应定性： 收集柱后组分，官能团反应，定性鉴别（离线）概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 联用技术： 气-质联机 GC-MS： 同时得到色谱与光谱 气-红外联机 GC-IR6.1.3 利用两谱联用定性：GC-MS，GC-FTIR（在线）概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.定量方法峰面积的测量定量校正因子6.2 定量分析法以峰高或峰面积定量概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.（2） 非正常峰（不对称峰） （1） 对于正常峰 iiiACm)(或定量依据21605. 1WhA)(21605.
34、185. 015. 0WWhA（3） 自动求和（自动积分仪或色谱工作站） 直接给出A，h，W1/2注：当色谱条件一定时，在一定进样量范围内（不超载），W1/2 与进样量无关6.2.1 峰面积的测量概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.（1）绝对校正因子iiiiiiAmfAfm6.2.2 定量校正因子 测含量时：同一台仪器，对不同组分不同。 因进样量少，很难求出准确 f 前提：相同量的同种物质对于不同检测器响应不同 相同量的不同物质对于同一检测器响应不同 不可以直接用mi (或Ci）Ai定量 mi 进入检测器中的物质的量或质量 绝对校正因子（与组分性质、仪器灵敏度有
35、关）if概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.siAAsi和测混匀进样基准物纯品过程：精称保留时间接近与前提：sisiismissiisimmAAfAfAfmmgiwimifff，相对重量校正因子相对摩尔校正因子作条件变化无关）相对校正因子（与操（2）相对校正因子 被测物质单位峰面积所相当物质的量，是基准物质单位峰面积量的几倍概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.（3）注意事项：相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有关与操作条件（进样量）无关基准物：TCD 苯；FID丁庚烷以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用以氮气作载气测的校正因
36、子与两者差别大概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.定量方法归一化法外标法内标法内标对比法 6.2.3 定量方法概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.前提：试样中所有组分都流出, 并产生信号; 已知校正因子依据：组分含量与峰面积成正比%100%10011nniiiiiiiiifAfAfAfAfAfAw%100%1001niiiiiAAAAAAw视为校正因子相等，则同系物或结构异构体可 面积归一化法概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.优 点： 简便，准确 定量结果与进样量、重复性无关（前提柱子不超载） 色
37、谱条件略有变化对结果几乎无影响缺 点： 所有组分必须在一个分析周期内都出峰, 即检测器对所有组分产生信号 必须已知所有组分的校正因子 不适合微量组分的测定概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.图示外标法示意图外标一点法定量示意图外标法概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.外标法特点1）简单，不需要校正因子，不需要所有组分出峰 2）结果受进样量、进样重复性和操作条件影响大 每次进样量应一致，否则产生误差概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.定义：无待测物纯品，加入样品中不含的对照物， 以待测组分和对照物的响
38、应信号对比定量ssiisifAfAmm%100%100mmfAfAmmwisssiiiisiisAAmmm和测混匀进样）（含 内标法概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.对内标物要求：内标物须为原样品中不含的组分内标物与待测物保留时间应接近且 Rs 1.5内标物为高纯度标准物质，或含量已知物质 加入量应接近被测组分概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.优 点：进样量不超量时，重复性及操作条件对结果无影响只需待测组分和内标物出峰，与其他组分是否出峰无关 适合测定微量组分或杂质含量测定缺 点： 制样要求高；找合适内标物困难；已知校正因子概
39、述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 配制加入等量内标物的样品溶液和对照品溶液 又称：已知浓度样品对照法对照样品对照品样）（）（sisiiiAAAAww)()(sisiffAA和的比值消除利用0标准曲线的截距为前提：sisiAAmm对照对照样品样品）（）（）（isisiiwAAAAw)内标对比法概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与.特 点： 不需要校正因子 进样量对结果影响不大 注：对于正常峰，可以 h 代替 A计算含量 全出峰用面积归一化法 不全出峰用内标法，外标法概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 7、小 结 1、了解气相色谱的分类及一般流程 2、基本理论： 差速迁移 tR，k，K， 等 要改变 K， 主要改变固定液 塔板理论：重点掌握n，H和分离度的计算 速率理论： 掌握 H = A + B/u + Cu 填充柱 H = B/u + Cu 空心柱 各项的解释 H 与 u 的关系； H 与柱温的关系概述基本原.色 谱 柱分析化学课件检 测 器分离条.定性和.小结与. 3、 仪器及实验条件 了解气相色谱仪的一般工作原理及主要部件 掌握两种检测器：浓度型 TCD和质量型 FID 了解常用固定液和担体的特点和选择方法 了解灵敏度和检测限的意义 4、掌握基本的定性和定量分析方法及其计算
