1、2015年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题（B卷）*学科、专业名称：078001药物化学、078002药剂学、078004药物分析学、078005微生物与生化药学、078006药理学、078100中药学研究方向：考试科目名称：818有机化学B考生注意：所有答案必须写在答题纸（卷）上，写在本试题上一律不给分。 一、写出结构式或根据结构式命名（10小题，每题2分，共20分）7. 请画出反-1-甲基-2-异丙基环己烷的优势构象。8. 请写出(E)-4-溴-5-甲基-2-庚烯的结构式。9. 请写出6-甲基-5-庚烯-3-酮的结构式。10. 请写出N-溴代丁二酰亚胺的结构式。二、简答题（4小题，每小题
2、2分，共8分）1. 吡啶和苯哪个更容易被KMnO4氧化，为什么？2. 试比较2-硝基苯酚和4-硝基苯酚沸点差异的内在原因。3. 用简单方法鉴别下列化合物：氯苄、苄醇、苯甲醛和苯酚。4. 用简单方法鉴别下列化合物：丁烷、1-丁烯和1-丁炔。三、选择题，可能不只一个答案（16小题，每小题2分，共32分）1、克莱森酯缩合反应通常用于制备（ ）A. b-羟基酯 B. g-酮基酯 C. b-酮基酯 D. g-羟基酯2、下列哪个反应能增长碳链（ ）A. 碘仿反应 B. 霍夫曼彻底甲基化反应 C. 克莱门森反应 D. 羟醛缩合反应3、下列化合物中，不符合Hckel规则的是（ ）A. 环戊二烯负离子； B.
3、吡喃； C. 环丙稀正离子； D. 吡啶4、淀粉中连接葡萄糖的化学键是（ ）A. 苷键 B. 离子键 C. 氢键 D. 配位键5、下列化合物与1,3-丁二烯发生Diels-Alder反应活性强弱顺序是（ ）a. b. c. d.A. abdc B. dbac C. cbad D. dacb6、下列烯烃与HBr反应速度最慢的是（ ）A. B. C. D.7、下列化合物中酸性最小的是（ ）A. B. C. D.8、外消旋体的熔点比其左旋体化合物的熔点（ ）A. 高 B. 相等 C. 低 D. 无法判断9、某化合物的IR谱显示在1715 cm-1处有强吸收峰，此化合物是（ ）A. 2-戊醇 B. 3
4、-甲基-2-戊酮 C. 2-甲基-2-戊烯 D. 2-甲基-3-戊胺10、具有还原性的化合物是（ ）A. 乙酸 B. 丁二酸 C. 草酸 D. 苯甲酸11、下列化合物用LiAlH4还原时活性最高的是（ ）A. 丁醛 B. 丁酸酯 C. 丁酰胺 D. 丁酮12、下列化合物与Lucas试剂作用速度最快的是（ ）A. CH3CH2CH2OH B. (CH3)3CCH2Br C. PhCH2OH D. (CH3)2CHOH13、下列化合物进行亲电取代反应活性最大的是（ ）A. 吡啶 B. 苯 C. 硝基苯 D. 吡咯 14、化合物CH3CH2COCH(CH3)2的质子核磁共振谱中有几组峰？（ ）A.
5、2组 B. 3组 C. 5组 D. 4组 15、与格氏试剂反应不能制备叔醇的化合物有（ ）A. 醛 B. 酮 C. 酰氯 D. 酯16、苄氧羰基(Cbz)常用来保护氨基, 可用于脱除Cbz的反应是（ ）A. 催化氢化 B. HBr/EtOAc C. 哌啶/DMF D. 三氟醋酸四、完成下列反应，并注明主次产物和立体化学（14小题，每空格2分，共40分）五、综合解析题（4小题，共30分）1、（8分）己二酸的合成可以采用30%H2O2作为氧化剂，Na2WO4/H3PO4为催化剂：已知纯己二酸为白色固体，熔点150-152C。请回答如下问题：(1) 试叙述该实验的主要操作过程。(2) 实验中可能的副
6、产物是什么？有哪些措施可以提高反应收率？(3) 粗产品该如何纯化，如何鉴定产品？2、（12分）化合物A和B分子式均为C9H8O，其IR谱在1715 cm-1处均有一强的吸收峰。A和B经KMnO4氧化后均得到邻苯二甲酸。A和B的1H NMR分别为，A： d: 3.4 (s, 4H), 7.3 (m, 4H); B：d: 2.5 (t, 2H), 3.1 (t, 2H), 7.3 (m, 4H)。其中，s表示单重峰，t表示三重峰，m表示多重峰。试推断A和B结构，写出推断过程并对光谱数据进行归属。3、（5分）化合物1在碱作用下，没有得到期望的产物2，而是得到化合物3。请给出合理的反应机理解释如下反应：4、（5分）试写出下面反应的机理：六、设计合成题（3小题，共20分）1、（7分）由甲苯合成4-氟代-3-硝基甲苯。2、(7分)由乙酰乙酸乙酯及其它不大于3个碳的有机化合物为原料合成如下化合物。3、（6分）丙卡巴肼（Procarbazine），化学名为N-异丙基-(2-甲基肼基)-对甲苯甲酰胺，临床上主要用于治疗何杰金氏病，对于其他的恶性肿瘤如恶性淋巴瘤、肺癌、多发性骨髓瘤等也有一定的疗效。请以对甲基苯甲酸为起始原料，合成丙卡巴肼。（全卷完，以下空白）考试科目：818有机化学B 共4页 第 5 页
