1、2018年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题*专业名称:无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、材料物理与化学研究方向:考试科目:710 无机化学考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。 一、 选择题(选择一个正确答案,每小题 3 分,20 题共 60 分)1. 液体沸腾过程中,下列物理量中数值增大的是( )A. 摩尔熵 B. 摩尔自由能C. 蒸气压 D. 液体质量2. 关于基元反应的论述,不正确的是( ) A. 基元反应的逆反应也是基元反应 B. 没有单分子基元反应 C. 反应总级数等于反应的分子数 D. 分子数大于3的反应不可能是基元反应3. 下
2、列元素中,性质最相似的一组是( ) A. Zr, Hf B. Mg, Al C. Li, Be D. Co, Ni4. 下列哪个轨道上的电子在xy平面上出现的概率为0( )A. 3pz B. 3dx2-y2 C. 3s D. 3dz25. 下列物质中,中心原子采取不等性杂化的是( )ANH4+ B. BI4- C. NCl3 D. BCl36. 下列杂化轨道中可能存在的是( )A. n=1的sp B. n=3的sd C. n=2的sp3 D. 2s 和3p形成的sp7. 下列分子中只含有一个34键的是( ) A. CO2 B. SiO2 C. SO3 D. SO28. Co(NH3)63+是内
3、轨型配合物,则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是( ) A4,sp3d2 B. 0, sp3d2 C. 0, d2sp3 D. 4, d2sp39. 超氧化钠与水反应的产物是( ) A. NaOH 和H2 B. NaOH 和 O2 C. NaOH, O2和H2O2 D. NaOH 和H2O2考试科目: 710 无机化学 共 4 页,第 1 页考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。10. SnCl2溶液具有还原性,在空气中易被氧化为Sn4+,为了防止SnCl2的氧化,可采取的最佳措施是( )A、 加入还原剂 B、 加入盐酸C、 加入金属锡 D、 加入盐酸和金属锡11
4、. 铜族元素单质被氧化为+1价离子的还原性大小顺序是( )A、CuAuAg B、AgCuAu C、AuAgCu D、CuAgAu12. 氢氟酸是一弱酸,同其它弱酸一样,浓度越大,电离度越小,酸度越大;但浓度大于5M时,则变成强酸。 这点不同于一般弱酸,原因是( )A、浓度越大,F-与HF的缔合作用越大 B、HF的浓度变化对HF的Ka有影响,而一般弱酸无此性质C、HF2-的稳定性比F- 离子强 D、以上三者都是13. 下列哪个化合物分子中不存在d-p p 键( )A、 HNO2 B、 SO2 C、 H3PO2 D、 H5IO614. 下列反应达平衡时,2SO2 (g) + O2 (g) = 2S
5、O3 (g),保持体积不变,加入惰性气体使总压力增加一倍,则( )A. 平衡向左移动 B. 平衡向右移动C. 平衡不发生移动 D. 条件不足,不能判断15. 根据价层电子对互斥理论,SO32-的空间构型为( )A. 平面三角形 B. V形 C. 正四面体 D. 三角锥形16. 下列配体与过渡金属形成配位化合物时,有可能形成反馈键的配体是( )A. CN- B. NH3 C. OH- D. F-17. 干燥H2S气体,可选用的干燥剂是:( )A、浓H2SO4 B、KOH C、P2O5 D、CuSO418. 某元素原子基态的电子组态为Kr4d105s25p1,它在元素周期表中位于( )A、 s 区
6、 B、d 区 C、p 区 D、ds 区19. 下列阴离子的水溶液,若浓度相同,碱性最强的是( )A. F-(HF, pKa=3.18) B. CN-(HCN, pKa=9.21)C. Ac-(HAc, pKa=4.74) D. S2-(H2S, pKa1=6.88, pKa2=12.92)20. 以下元素的原子半径递变规律正确的是( )A. BCAlSi B. CBSiAl C. BAlCSi D. AlBSi 。2. HgS是最难溶的硫化物之一,但可溶于王水和Na2S溶液。Hg(II)在王水和Na2S溶液中存在的形式分别是 和 。向HgCl2溶液中加入氨水可生产白色沉淀,这种沉淀的化学式为
7、。3. NH3的沸点比PH3的 ,因为 。4. 请写出由氧化还原反应 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 组成的标准状态下的原电池的电池符号: 。5. 在0.2 molL-1 HAc溶液中,浓度最大的组分是 ,浓度最小的组分是 。加入少量的固体NaCl后,HAc 的解离度将 ,溶液的离子强度将 。6. 用下列各组量子数表示电子运动状态时,请给出所缺少的量子数所有可能的取值。(1) n=3, l=2, m= , ms=+1/2(2) n=4, l= , m= -1, ms=+1/27. 54号元素Xe的核外电子排布为 。8. 基态原子的电子排布遵守三条
8、原则,若将电子排布写为1s22s22px22py1则违背了其中的 。9. HgS的颜色比ZnS的颜色 ,因为 。10. Cl2O和ClO2分子中,键角的大小关系:Cl2O ClO2。三、 判断题(共 5 题,每题 2 分,共 10 分)1. 若HCl溶液的浓度为HAc溶液浓度的2倍,则HCl溶液中H3O+浓度也为HAc溶液中H3O+浓度的2倍。( )2. Ag2CrO4的溶解度(Ksp = 1.12 10-12)在0.001 molL-1 AgNO3溶液中比在 0.001 molL-1 K2CrO4 溶液中小。( )3. 键比键的键能大。( )4. 同离子效应可以使难溶电解质的溶解度降低,因此
9、在溶液中加入与难溶电解质有相同离子的强电解质越多,该难溶电解质的溶解度越小。( )5. 由HAc-Ac-组成的缓冲溶液,若溶液中HAcAc-,则该缓冲溶液抵抗外来碱的能力大于抵抗外来酸的能力。( )考试科目: 710 无机化学 共 4 页,第 3 页考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。四、 计算题(共 3 题,每题 10 分,共 30 分)1. 已知: CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g) fHm / kJmol-1 -393.51 0 -110.52 -241.82Sm / Jmol-1K-1 213.6 130.57 197.
10、56 188.72fGm / kJmol-1 -394.36 0 -137.15 -228.4(1) 估算反应 CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g) 在873K时的标准摩尔吉布斯自由能变和标准平衡常数。 (2) 若系统中各组分气体的分压分别为PCO2 = PH2 = 127 kPa, PCO = PH2O = 76 kPa, 计算该条件下反应的摩尔吉布斯自由能变,并判断反应进行的方向。2. 在0.3 moldm-3的盐酸溶液中通入H2S水溶液至饱和(0.1 moldm-3),求溶液中的HS-和S2-的浓度。(已知:Ka1(H2S) = 8.9 10-8; Ka
11、2(H2S) = 1.2 10-13) 3. 某溶液中含有 Fe3+和Fe2+,浓度都是0.05 molL-1,如果要使Fe3+沉淀完全,而Fe2+不生成沉淀,需将溶液pH值控制在什么范围?(已知:Fe(OH)3的= 2.79 10-39,Fe(OH)2的= 4.87 10-17)五、 问答题(共 4 题,共 30 分)1. (7分)根据杂化轨道理论解释NH3的几何构型,写出详细的分析过程。2. (8分)画出O2的分子轨道能级图,写出分子轨道式,并计算键级,说明O2分子是顺磁性的还是反磁性的。3. (10分)什么是镧系收缩?镧系收缩的起因是什么?镧系收缩造成了哪些结果?4. (5分)画出并详细描述乙硼烷的结构。考试科目: 710 无机化学 共 4 页,第 4 页