1、姓名:报考专业:准考证号码:密封线内不要写题2018年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题科目名称:冶金原理(A卷B卷)科目代码:814考试时间:3小时 满分 150 分可使用的常用工具:无 计算器 直尺 圆规(请在使用工具前打)注意:所有答题内容必须写在答题纸上,写在试题或草稿纸上的一律无效;考完后试题随答题纸交回。一、名词解释(共 5 小题,每小题 3分,共15分)1、理想溶液2、化学势3、包晶反应4、碱性氧化物5、氧化渣二、简述题(共 10 小题,每小题 6 分,共 60 分)1、 如何利用等温方程式判定化学反应的方向。2、请分别描述拉乌尔定律及亨利定律。3、给出分子扩散的定义以及菲克第
2、一定律表达式?4、钢水脱硫反应应该采用什么动力学模型进行描述,此反应由那些环节组成?5、熔渣中4个组元:CaO、TiO2、Na2O、MnO, 请说明酸碱性强弱顺序。其中光学碱度大于1的氧化物是哪一个?6、在CaO-SiO2-Al2O3熔渣系中,Al2O3浓度增大对SiO2的活度会有什么影响? 7、凝聚态氧化物MO2(s)的氧势越小,MO2(s)是否越稳定?在氧势图中其氧势线向下转折的原因是什么?8、炼钢脱硫的有利热力学条件“三高一低”分别指什么? 9、改写成离子方程式:(1)2(FeO)+Si=2Fe+(SiO2),(2)2C+(SiO2)= 2CO+Si10、请说明在熔渣分子结构理论中,自由
3、氧化物的摩尔浓度与其活度的关系,并说明理由?三、看图分析题(20分)如图中OhPN实线为二元溶液A-B中溶质组元B的蒸气压(pB)随摩尔分数浓度(xB)变化的关系曲线(0 xB 1), P为该曲线上任一点。当xB减小时,P点逐渐向H点靠近;当xB减小到一定程度(或xB 0)时,P点与H点重合,此时在图中以h点表示。且已知纯B的蒸气压为,按照亨利定律假想纯B的蒸气压为。回答下列问题:1、(8分)请说明该溶液的拉乌尔线和亨利线分别与图中哪条线对应,并指明判断依据;2、(4分)请用图上现有或另行标记线段长度表示=?,=?3、(4分)请用图上线段表示P点位置时下列活度与活度系数的值:aB(R), gB
4、, aB(H), fB(H)。4、(4分)利用图形中有关线段的比值关系证明:gB / fB(H) = gB0四、相图分析题(共27分)1、(7分)在右图空白处标出各个区域的相组成。2、下图为具有一个二元不稳定化合物的三元系相图,看图在答题纸上回答问题:1)(4分)在下图中示意性的补画出BC边二元相图。2)(6分)分别写出P、E点发生的相变反应名称及反应式。3)(6分)图中物系点S、R的初晶物质、最终结晶产物各是什么?液相分别消失于什么位置?4)(4分)画出图中物系点Q的冷却曲线。五 推导题(15分)渣-铁界面反应 M(FeO)(MO)Fe H01、写出平衡常数K的表达式;2、基于K的表达式,写
5、出M在渣-铁间分配比LM(%MO) / %M的表达式(设fM1);3、基于LM的表达式,说明采取哪些措施有助于将M从铁液中去除(MO为酸性氧化物)。六 推导题(共13分)利用固体电解质电池测定某钢液的氧含量,电池结构为:Mo| Cr(s)+Cr2O3(s)|ZrO2(MgO)| OFe |Mo在温度为T K时,测得电池的电势为E V。另外,可查到下述反应的基本热力学数据:2Cr(s)3/2O2Cr2O3(s),J/mol;(1)1/2O2O1%,J/mol(O以质量1溶液为标准态)(2)试利用上述数据推导温度为T K时钢液中氧的质量分数wO的计算公式(假设固体电解质为纯氧离子导体,要求写出电极
6、反应、电池反应、相关公式,所需其他量自行定义)。A卷参考答案及评分标准一、 名词解释(共 5 小题,每小题 3分,共15分)1、理想溶液: 在全部浓度范围内服从拉乌尔定律的溶液称为理想溶液,理想溶液各组分的活度等于其摩尔分数。2、化学势:组元B的偏摩尔吉布斯自由能GB称为组元B 的化学势B3、包晶反应:液相和固相反应生成另外固相的反应4、碱性氧化物:熔渣中能离解出氧离子的氧化物5、氧化渣:能向金属液提供溶解氧,从而氧化金属液中溶解元素的熔渣二、简述题(共 10 小题,每小题 6 分,共 60 分)1、化学反应的等温方程式=0+RTlnJ,当0时反应向正向进行,0时反应向逆向进行,=0时,反应处
7、于平衡状态。2、拉乌尔定律:在溶液中当组分B的xB趋向于1时,它的蒸气压与其浓度xB成线性关系:pB=pb*xB亨利定律:在溶液组分B的浓度趋近于零的所谓稀溶液中,组分B 的蒸气压与其浓度xB成线性关系:pB=kH(x)xB3、分子扩散是体系中物质质点由于热运动而自动迁移、浓度均匀化的过程。分为自扩散和互扩散。 4、此反应利用双膜理论进行分析,反应环节包括反应物向反应界面的扩散、界面化学反应、生成物从反应界面离开向各自液相内的扩散。5、碱性由强到弱顺序:Na2O CaOMnOTiO2,其中Na2O的光学碱度大于1。6、熔渣高碱度时,Al2O3浓度增大,SiO2的活度增大,熔渣低碱度时,Al2O
8、3浓度增大,SiO2的活度减小。7、是的,氧势越小越稳定。氧势线转折向下的是因为生成物MO2(s)发生吸热相变,或者反应物M(s)发生放热相变(写出任意一个原因即可)。8、高温、高碱度、大渣量、低氧化性。9、(1)2(Fe2+) +4(O2-) +Si =2Fe+ (SiO44-) (2) 2C+ (SiO44-)=2 CO+Si+2(O2-)10、自由氧化物的摩尔浓度与其活度相等,因为分子结构理论是把熔渣看成理想溶液。三、看图分析题(20分)(1)(8分)拉乌尔线:ON; 亨利线:OU; 拉乌尔线在高浓度与实际溶液重合,而亨利线在低浓度与实际溶液重合。(2)(4分)=MN;=MU(3) (4
9、分)aB(R)=PQ/NM或PQ/,gB=PQ/RQ,aB(H)=PQ/UM或PQ/;fB(H)=PQ/HQ(4)(4分)因为gB0=UM/NM或/,而gB/fB(H)=(PQ/RQ)/(PQ/HQ)=HQ/RQ=UM/NM= gB0四、相图分析题(共27分)1、相区标注略2、1)略 2)P点 包晶反应:L+C=A+DE点 共晶反应:L=A+B+D 3)S点的初晶产物为A,最终结晶产物是A和D,液相消失于P点。R点的初晶产物为D,最终结晶产物是A、B、D,液相消失于E点 4)略五、推导题(15分)1) K=aMO/( aFeO aM)=rMO.n.(%MO)/( aFeOfM%M);2) LM
10、=(%MO)/ %M=K aFeO/ rMO K=K/n3) 因 H0,所以 温度,K ,LM,有利于除M; 因 MO为酸性,所以 R,rMO,LM ,有利于除M;aFeO,LM,有利于除M。六 推导题(共13分)电极反应:负极(左极)(2分): O2-1/2O22e,2/3Cr(s)1/2O21/3Cr2O3(s)即2/3Cr(s)O2-1/3Cr2O3(s)+2e正极(右极)(2分):O2e=O2-电池反应(2分): 2/3Cr(s)O 1/3Cr2O3(s)Cr2O3(s)、Cr(s)以纯物质为标准态,而O以质量1溶液为标准态,则(2分)又(2分)(2分),而(1分)则据上式可求出钢液中氧的质量分数wO。第 6 页 共 6 页