1、页岩油加氢精制Hydrotreating of Shale OilNew Energy Office of Daqing Oilfield Corporation LimitedShale oil from ATP RetortHydrotreating units.目 录页岩油发动机的新动力12页岩油加氢精制3结 论 4页岩油与原油的性质比较From oil shale to liquid fuelsOil shaleShale oil.页岩油发动机的新动力从全球范围看,石油资源仅能开采40年左右,并呈现出重质化、劣质化趋势,因此,寻找替代能源引起全球关注。从国内看,未来10年中,原油对外依
2、存度将相继达到60%和70%,石油资源紧缺的瓶颈制约了我国炼油业发展。地球上油页岩资源丰富,是石油的一种补充能源。油页岩加热至500左右,其油母质热解生成页岩油,类似于天然石油,可用来生产发动机燃料,如汽油、喷气燃料、柴油,用于汽车、航空、农机和工程建设等领域。因此,页岩油可替代天然石油,成为发动机的一种新动力。.目 录页岩油发动机的新动力12页岩油加氢精制3结 论 4页岩油与原油的性质比较.页岩油与原油的性质比较Note: refers to Crude oil hereinAPI多数页岩油属于中质偏重油品残碳, wt%页岩油残碳与原油接近页岩油粘度较低,和Daqing*接近运动粘度v50,
3、 cSt凝点,爱沙尼亚页岩油凝点较低.ICP OilFischer Assay Oil抚顺、葛洛特和帕罗霍页岩油的汽油馏分比大庆和胜利原油要少,但是页岩油的柴油馏分要比大庆和胜利原油要多。因此,单从产率上讲,页岩油是生产柴油的理想原料。Distillation curvesTemperature, Distill Off , vol%.H/C atomic ratio除葛洛特,其他地面干馏工艺生产的页岩油H/C比与中间基的胜利原油接近;ICP 页岩油与石蜡基的大庆原油接近。Oxygen content, wt%页岩油中的氧含量均大于大庆和胜利原油,尤其是葛洛特页岩油氧含量为6.1%,已超出原油
4、范围。.Sulfur content, wt%页岩油中的硫含量均大于0.5%,接近于胜利原油,属于含硫油品。除葛洛特,页岩油氮含量远远高于大庆和胜利原油的含量,属于高氮油品。Nitrogen content, wt%. 页岩油原油页岩油特征描述API15-24.510-20 重质;20-32 中质属于中-重质H/C1.42-1.711.37-2与中间基或环烷基原油接近N0.25%-2.18%0.05%-0.5%高含氮S0.66%-0.9%0.5%-2.0%含硫含硫O0.5%-6.1%0.1%-1.0%高含氧Note: Does not include ICP 综上所述,典型页岩油与原油的主要性
5、质对比如下表:页岩油相对密度大,轻馏分少,不饱和烃多,含氮、硫、氧等非烃化合物量较高,加工制取轻质油品前,需要精制改质。.目 录页岩油发动机的新动力12页岩油加氢精制3结 论 4页岩油与原油的性质比较.页岩油加氢精制加氢精制非加氢精制原理在300-400,10-15MPa, 催化剂和氢气存在下,非烃组分发生脱除硫、氮、氧的反应,含金属有机化合物发生氢解反应,同时,烯烃发生加氢饱和反应包括酸碱精制、溶剂精制、吸附精制、离子交换法和络合法等优点页岩油经过加氢精制后,不仅品质大幅提高,产品收率也得到提高,同时不会产生三废排放工艺简单,设备投资和操作费用较低缺点一次性投资大,所需的设备及操作费用高脱出
6、杂质的同时也会抽出部分烃类,造成资源浪费,还存在抽出油的再利用、环境污染和设备腐蚀等问题由于页岩油非加氢精制会带来诸多环境问题,另外工艺相对简单,在这里不作介绍。下面将通过实例介绍页岩油加氢精制技术的应用效果。页岩油精制方法见下表:.The processing diagram of Paraho shale oilRefining of Paraho Shale Oil by Hydrotreating and Hydrocracking.Distillation Curves (before and after hydrotreating)AfterBeforeRaw feedHydrot
7、reatedResultsAPI20.238.3+18.1Sulfur, ppm6600205-96.9%Total nitrogen, ppm218001960-91.0%Total oxygen, ppm11600450-96.1%Distill Off , vol%Temperature, .Glator shale oil hydrotreatingSpecific Gravity: 0.966 to 0.865Organic Sulfur: 0.8 wt% to 0.015 wt%Organic Oxygen: 6.1 wt% to 0.3 wt%.Single-Stage Hydr
8、otreating of Light Gas Oil in FushunDistillation Curves (before and after hydrotreating)BeforeAfterSpecific Gravity: 0.8474 to 0.8008 Color: dark brown to watery whitePhenol: 3.04 wt% to 0.28 wt% Sulfur: 0.76 wt% to 0.01 wt%Nitrogen: 1.03 wt% to 0.01%采用抚顺石油化工研究有研制的催化剂,对抚顺页岩油页岩油进行全馏分加氢精制,页岩油中氮脱出率大于80%,硫脱出率大于90%。生成油160-370 馏分油满足欧排放标准的柴油指标要求。Hydrotreating of Fushun Shale Oil.目 录页岩油发动机的新动力12页岩油加氢精制3结 论 4页岩油与原油的性质比较.结 论(1)页岩油性质与原油相似,适宜于加工成品油,为发动机提供燃料。(2)页岩油含氮、硫、氧等非烃化合物量较高,主要是含氮化合物较多,以及不饱和烃多,轻馏分少,因此,在加工前须通过精制进行改质。(3)页岩油及其馏分经过加氢精制后,油质变轻,硫、氮、氧含量大幅下降,是一种优质炼油原料,生产的汽柴油等燃料品质较高。.