1、环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-71材料腐蚀分类金属材料腐蚀非金属材料腐蚀化学腐蚀电化学腐蚀高温腐蚀常温腐蚀材料类型腐蚀机理腐蚀环境分类依据环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-72金属材料腐蚀分类大气腐蚀土壤腐蚀自然环境依据腐蚀的环境状态(自然环境和工业环境)淡水腐蚀海水腐蚀微生物腐蚀酸性溶液碱性溶液工业环境盐类溶液工业水中液态金属环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-73金属材料腐蚀分类电偶腐蚀点蚀局部腐蚀依据腐蚀形态(全面腐蚀、局部腐蚀、力与环境因素共同作用下的腐蚀)缝隙腐蚀晶间腐蚀选择性腐蚀氢致开裂应力腐蚀共同作用腐蚀疲劳腐蚀磨损均匀的不
2、均匀的全面腐蚀环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-74设备材料腐蚀图片环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-75设备材料腐蚀图片环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-762.1 材料设备的腐蚀与防护1 1、腐蚀概念腐蚀概念 腐蚀是材料与它所处环境介质之间发生作用而腐蚀是材料与它所处环境介质之间发生作用而引起材料的变质和破坏。引起材料的变质和破坏。 材料 环境介质 发生作用腐蚀问题无处不在。腐蚀问题无处不在。2.1.1 概述环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-772.1.1 概述2 2、腐蚀的危害腐蚀的危害 经济损失巨大 资源和能源浪费
3、严重 引发灾难性事故 造成环境污染(跑、冒、滴、漏) 阻碍新技术的发展环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-782.1.1 概述自来水管道腐蚀自来水管道腐蚀 化学和生物腐蚀(沉积物、锈蚀物、粘垢); 管壁变薄、出现局部的凹坑和麻点(黑水、红水、绿水); 水质变坏、降低管网输水能力、增加泵站能耗、可能产生爆管。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-792.1.1 概述锅炉炉管的腐蚀锅炉炉管的腐蚀溶解氧腐蚀(电化学腐蚀,铁为阳极,氧为阴 极);给水含盐量过高加速了溶解氧腐蚀;保持锅炉薄垢运行,能有效减缓金属的氧腐蚀;环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7
4、102.1.1 概述热水锅炉氧腐蚀热水锅炉氧腐蚀 管线长,补水量过多,使得水中氧气量增加; 水中pH偏低; 给水未采取除氧措施; 锅炉水中的氧未析出,附着在锅炉受热面上。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7112.1.2 腐蚀与防护基本原理一、金属腐蚀一、金属腐蚀金属腐蚀是指金属与环境介质发生化学或金属腐蚀是指金属与环境介质发生化学或电化作用,由单质变成化合物的过程。电化作用,由单质变成化合物的过程。金属腐蚀主要有金属腐蚀主要有化学腐蚀化学腐蚀、电化学腐蚀电化学腐蚀。这个过程能否进行是这个过程能否进行是热力学问题热力学问题,进行速,进行速度如何是度如何是动力学问题动力学问题。
5、环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7122.1.2 腐蚀与防护基本原理1 1、金属的化学腐蚀、金属的化学腐蚀纯氧化还原过程,金属被氧化,腐蚀介质被还纯氧化还原过程,金属被氧化,腐蚀介质被还原;原;气体腐蚀、非电解质溶液腐蚀;气体腐蚀、非电解质溶液腐蚀;反应进行中没有电流产生。反应进行中没有电流产生。(1 1)金属氧化及其氧化膜)金属氧化及其氧化膜大多数金属氧化在其表面上形成一层氧化物固大多数金属氧化在其表面上形成一层氧化物固相膜;相膜;氧化膜减慢金属继续氧化的速度氧化膜减慢金属继续氧化的速度。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7132.1.2 腐蚀与防护基本
6、原理环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7142.1.2 腐蚀与防护基本原理环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7152.1.2 腐蚀与防护基本原理(2 2)钢铁的气体腐蚀)钢铁的气体腐蚀高温氧化、脱碳、氢蚀和铸铁肿胀。高温氧化、脱碳、氢蚀和铸铁肿胀。 高温氧化高温氧化铁在铸造、扎制、热处理过程中发生高温氧化。铁在铸造、扎制、热处理过程中发生高温氧化。570570以下,生成的氧化物为以下,生成的氧化物为FeFe3 3OO4 4和和FeFe2 2OO3 3超过超过570570时,在氧化膜内层生成时,在氧化膜内层生成FeOFeO。高于高于800800,表面上就开始形
7、成多孔、疏松的,表面上就开始形成多孔、疏松的“氧化氧化皮皮”。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7162.1.2 腐蚀与防护基本原理 脱碳脱碳脱碳是指在腐蚀过程中,除了生成氧化皮层外,脱碳是指在腐蚀过程中,除了生成氧化皮层外,与氧化皮层相连的内层渗碳体与氧化皮层相连的内层渗碳体FeFe3 3C C与介质中的与介质中的氧、二氧化碳、水等作用,生成的气体降低了氧、二氧化碳、水等作用,生成的气体降低了膜的保护作用。膜的保护作用。防止:增加气体介质中防止:增加气体介质中COCO和和CHCH4 4的含量或在钢的含量或在钢中添加铝和钨。中添加铝和钨。环境工程教研室 环保设备设计 与维护
8、2022-6-7172.1.2 腐蚀与防护基本原理 氢蚀氢蚀第一阶段是第一阶段是可逆氢脆可逆氢脆:氢以原子状态向钢的内:氢以原子状态向钢的内部扩散,没有起化学反应,也未改变其组织,部扩散,没有起化学反应,也未改变其组织,却降低了钢的韧性。在一定条件下韧性又可以却降低了钢的韧性。在一定条件下韧性又可以部分或全部恢复。部分或全部恢复。第二阶段是第二阶段是氢蚀阶段氢蚀阶段:侵入并扩散到钢中的氢:侵入并扩散到钢中的氢与不稳定化合物发生反应。与不稳定化合物发生反应。防止防止:降低含碳量、加合金元素。:降低含碳量、加合金元素。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7182.1.2 腐蚀与防护
9、基本原理 铸铁的肿胀铸铁的肿胀是一种是一种晶间气体腐蚀晶间气体腐蚀。腐蚀性气体沿晶界、石。腐蚀性气体沿晶界、石墨夹杂物和细微裂缝渗入到铸铁内部,发生氧墨夹杂物和细微裂缝渗入到铸铁内部,发生氧化作用。由于氧化物的生成,铸铁体积变大,化作用。由于氧化物的生成,铸铁体积变大,产生肿胀,其强度大大降低。产生肿胀,其强度大大降低。 防止防止:加适量硅(:加适量硅(5%5%10%10%)。)。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7192.1.2 腐蚀与防护基本原理(3 3)防止钢铁气体腐蚀的方法)防止钢铁气体腐蚀的方法合金化合金化:加入元素:加入元素CrCr、AlAl、Si Si,在氧化性
10、介质中,在氧化性介质中形成极稳定的形成极稳定的CrCr2 2OO3 3、AlAl2 2OO3 3、SiOSiO2 2,形成有效,形成有效的保护层。的保护层。改善介质改善介质:通过设法改善介质成分。:通过设法改善介质成分。应用保护性覆盖层应用保护性覆盖层:涂层将金属和气体介质隔:涂层将金属和气体介质隔离开来。离开来。耐高温氧化的陶瓷覆盖层耐高温氧化的陶瓷覆盖层:采用热喷涂或等离:采用热喷涂或等离子喷涂的方法,在金属表面形成耐高温氧化的子喷涂的方法,在金属表面形成耐高温氧化的陶瓷覆盖层。陶瓷覆盖层。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7202.1.2 腐蚀与防护基本原理2 2、金属
11、的电化学腐蚀、金属的电化学腐蚀金属在电解质介质中由于电化学作用发生的腐蚀;是一金属在电解质介质中由于电化学作用发生的腐蚀;是一种最普通的金属腐蚀现象;种最普通的金属腐蚀现象;发生原因:金属和水溶液两类导体、金属表面的微观区发生原因:金属和水溶液两类导体、金属表面的微观区域存在差异域存在差异腐蚀过程中有电流流动;腐蚀过程中有电流流动;腐蚀过程包括:阳极过程、电子转移、阴极过程。腐蚀过程包括:阳极过程、电子转移、阴极过程。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-721金属腐蚀原电池分类依据电极尺寸:宏观和微观腐蚀原电池依据电极尺寸:宏观和微观腐蚀原电池异种金属侵入不同的电解质溶液异种金
12、属在同一腐蚀介质中接触(电偶电池)宏观腐蚀电池浓差腐蚀温差腐蚀腐蚀原电池原理环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7232.1.2 腐蚀与防护基本原理(1 1)微观腐蚀原电池)微观腐蚀原电池腐蚀原电池:金属腐蚀的短路原电池。腐蚀原电池:金属腐蚀的短路原电池。产生条件:产生条件: 化学成分不均一;化学成分不均一; 组织结构不均一;组织结构不均一; 物理状态不均一;物理状态不均一; 表面氧化膜不完整。表面氧化膜不完整。引起金属表面电极电位的不同。引起金属表面电极电位的不同。电极电位较低作阳极(腐蚀),较高作阴极。电极电位较低作阳极(腐蚀),较高作阴极。环境工程教研室 环保设备设计 与
13、维护 2022-6-7242.1.2 腐蚀与防护基本原理(2 2)极化)极化极化:极化:电流通过电极,阴极电位减小,阳极电位增大,电流通过电极,阴极电位减小,阳极电位增大,减小了电池两极之间的电位差,降低金属腐蚀速度。减小了电池两极之间的电位差,降低金属腐蚀速度。阴极极化、阳极极化。阴极极化、阳极极化。活化极化活化极化:电化学反应迟缓造成;:电化学反应迟缓造成;浓差极化浓差极化:电极反应物(或反应生成物)输运迟缓造成;:电极反应物(或反应生成物)输运迟缓造成;电阻极化电阻极化:在电极表面上生成了具有保护作用的氧化膜:在电极表面上生成了具有保护作用的氧化膜或不溶性的腐蚀产物等引起的。或不溶性的腐
14、蚀产物等引起的。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7252.1.2 腐蚀与防护基本原理(3 3)钝化)钝化钝化钝化就是金属与介质作用后,失去其化学活性,变得更就是金属与介质作用后,失去其化学活性,变得更为稳定的现象。为稳定的现象。使金属发生钝化的物质称为使金属发生钝化的物质称为钝化剂钝化剂。成相膜理论成相膜理论:当金属溶解时,可在金属表面生成一层致:当金属溶解时,可在金属表面生成一层致密的、覆盖性良好的固体产物。密的、覆盖性良好的固体产物。吸附理论吸附理论:引起金属钝化并不一定要形成固相膜,而只:引起金属钝化并不一定要形成固相膜,而只要在金属表面或部分表面上形成氧或含氧粒子的
15、吸附层。要在金属表面或部分表面上形成氧或含氧粒子的吸附层。使金属保持钝化方法使金属保持钝化方法:阳极保护、控制氧化剂浓度、加:阳极保护、控制氧化剂浓度、加铬、铝、硅、镍等元素。铬、铝、硅、镍等元素。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7262.1.2 腐蚀与防护基本原理阳极钝化或电化学钝化阳极钝化或电化学钝化金属除依靠与钝化剂相互作用钝化外,还可通过阳极极金属除依靠与钝化剂相互作用钝化外,还可通过阳极极化发生钝化。化发生钝化。金属在一定介质中进行阳极极化时,当外加电流或电位金属在一定介质中进行阳极极化时,当外加电流或电位达到或超过一定值后,金属发生从活化态到钝化态的转达到或超过
16、一定值后,金属发生从活化态到钝化态的转变,金属的溶解速度降低到一个很低的值,并且在一定变,金属的溶解速度降低到一个很低的值,并且在一定的电位范围内基本保持不变。的电位范围内基本保持不变。就是金属与介质作用后,就是金属与介质作用后,失去其化学活性,变得更为稳定的现象。失去其化学活性,变得更为稳定的现象。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7272.1.2 腐蚀与防护基本原理(4 4)氢去极化和氧去极化腐蚀)氢去极化和氧去极化腐蚀 氢去极化腐蚀氢去极化腐蚀以氢离子还原反应为阴极过程的腐蚀称为以氢离子还原反应为阴极过程的腐蚀称为氢去极化腐蚀氢去极化腐蚀,简称析氢腐蚀。简称析氢腐蚀。氢
17、去极化过程包括以下几个步骤:氢去极化过程包括以下几个步骤: 水化氢离子脱水水化氢离子脱水 H HnHnH2 2OHOHnHnH2 2OO 形成吸附氢原子形成吸附氢原子 H HM(e)MH M(e)MH (电化学步骤)(电化学步骤) 吸附氢原子脱附吸附氢原子脱附 MHMHMHHMHH2 22M 2M (脱附步骤)(脱附步骤) 氢分子形成气泡,从表面逸出。氢分子形成气泡,从表面逸出。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7282.1.2 腐蚀与防护基本原理影响氢去极化腐蚀的主要因素:影响氢去极化腐蚀的主要因素:金属材料的性状:金属材料的性状:金属材料的性质、表面状态及金属阴金属材料的
18、性质、表面状态及金属阴极相杂质。氢过电位。极相杂质。氢过电位。pHpH值:值:减小,氢离子浓度增大,氢电极电位变得更正,减小,氢离子浓度增大,氢电极电位变得更正,加速金属的腐蚀加速金属的腐蚀阴极区的面积:阴极区的面积:增加,氢过电位减小,阴极极化率降低,增加,氢过电位减小,阴极极化率降低,析氢反应加快,从而导致腐蚀速度增大。析氢反应加快,从而导致腐蚀速度增大。温度:温度:升高使氢过电位减小,而且温度升高,阳极反应升高使氢过电位减小,而且温度升高,阳极反应和阴极反应都将加快。和阴极反应都将加快。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7292.1.2 腐蚀与防护基本原理 氧去极化腐蚀
19、氧去极化腐蚀 吸氧腐蚀吸氧腐蚀:在中性和碱性溶液中,由于氢离子:在中性和碱性溶液中,由于氢离子的浓度较低,析氢反应的电位较负,一般金属的浓度较低,析氢反应的电位较负,一般金属腐蚀过程的阴极反应往往不是析氢反应,而是腐蚀过程的阴极反应往往不是析氢反应,而是溶液中的氧的还原反应,此时腐蚀去极化剂是溶液中的氧的还原反应,此时腐蚀去极化剂是氧分子。氧分子。吸氧腐蚀形成条件吸氧腐蚀形成条件:当金属的电极电位较氧电:当金属的电极电位较氧电极的平衡电位为负。极的平衡电位为负。 环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7302.1.2 腐蚀与防护基本原理氧去极化过程有以下几个步骤组成:氧去极化过程
20、有以下几个步骤组成: 氧通过气氧通过气/ /液界面传质,由空气进入溶液;液界面传质,由空气进入溶液; 溶解氧通过对流扩散均布在溶液中;溶解氧通过对流扩散均布在溶液中; 氧以扩散方式通过电极表面的扩散层,到达氧以扩散方式通过电极表面的扩散层,到达金属的表面;金属的表面; 氧在金属表面进行还原反应。氧在金属表面进行还原反应。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7312.1.2 腐蚀与防护基本原理影响氧去极化腐蚀的主要因素:影响氧去极化腐蚀的主要因素: 阳极材料电极电位:阳极材料电极电位:降低,氧去极化腐蚀的速度增降低,氧去极化腐蚀的速度增大。大。 溶解氧浓度:溶解氧浓度:增大,氧去
21、极化腐蚀速度随之增大。增大,氧去极化腐蚀速度随之增大。 溶液流速:溶液流速:越大,腐蚀速度也就越大。越大,腐蚀速度也就越大。 盐浓度:盐浓度:增大,溶液的电导率增大,腐蚀速度将有增大,溶液的电导率增大,腐蚀速度将有所提高。所提高。 温度:温度:升高氧的扩散和电极反应速度加快,因此在升高氧的扩散和电极反应速度加快,因此在一定温度范围内,随温度升高腐蚀速度加快。一定温度范围内,随温度升高腐蚀速度加快。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-732析氢腐蚀和吸氧腐蚀比较去极化剂性质:电氢离子、迁移速度和扩散能力大; 中性氧分子,靠扩散和对流传输去极化剂浓度:浓度大,酸性溶液中氢离子放电,
22、中性或碱性溶液中水分子释放氢离子;浓度不大,在一定条件下,溶解度受到限制。阴极控制:活化计划;浓差极化阴极反应产物:以氢气溢出,电极表面溶液得到附加搅拌;产物只能靠扩散或迁移离开,无气泡溢出。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7332.1.2 腐蚀与防护基本原理3 3、金属腐蚀破坏的形态、金属腐蚀破坏的形态选择腐蚀晶间腐蚀缝隙腐蚀小孔腐蚀电偶腐蚀局部腐蚀全面腐蚀按形态分类环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7342.1.2 腐蚀与防护基本原理(1 1)全面腐蚀)全面腐蚀特征特征:腐蚀分布在整个金属表面,结果使:腐蚀分布在整个金属表面,结果使金属构件截面尺寸减小
23、,直至完全破坏。金属构件截面尺寸减小,直至完全破坏。控制:控制: 合理选材、留有裕量;合理选材、留有裕量; 施加保护性覆盖层;施加保护性覆盖层; 缓蚀剂;缓蚀剂; 电化学保护。电化学保护。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7352.1.2 腐蚀与防护基本原理(2 2)局部腐蚀)局部腐蚀腐蚀集中在金属表面局部地区,而其它大部分腐蚀集中在金属表面局部地区,而其它大部分表面几乎不腐蚀,称为局部腐蚀。表面几乎不腐蚀,称为局部腐蚀。2022-6-736环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7372.1.2 腐蚀与防护基本原理 电偶腐蚀电偶腐蚀电偶腐蚀电偶腐蚀:两种金属在同
24、一介质中接触,腐蚀电:两种金属在同一介质中接触,腐蚀电位不相等,便有电偶电流流动,电位较低金属局位不相等,便有电偶电流流动,电位较低金属局部腐蚀部腐蚀, ,电位较高的金属,溶解速度减小。亦称接电位较高的金属,溶解速度减小。亦称接触腐蚀或双金属腐蚀。触腐蚀或双金属腐蚀。防止防止: 正确选取材料正确选取材料,选取电偶序中相距较近的合金;,选取电偶序中相距较近的合金; 消除面积效应消除面积效应,减小阴极面积;,减小阴极面积; 添加环缓蚀剂添加环缓蚀剂。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7382.1.2 腐蚀与防护基本原理 小孔腐蚀小孔腐蚀小孔腐蚀小孔腐蚀:金属表面局部出现向深处发展
25、的腐蚀:金属表面局部出现向深处发展的腐蚀小孔,其余地区不被腐蚀或者只有轻微腐蚀,也小孔,其余地区不被腐蚀或者只有轻微腐蚀,也称孔蚀或点蚀。称孔蚀或点蚀。控制控制: 合金的成分和组织合金的成分和组织:孔蚀的敏感性与合金的成分、:孔蚀的敏感性与合金的成分、组织以及冶金质量有密切的关系。组织以及冶金质量有密切的关系。 介质的组成和状况介质的组成和状况:尽量降低介质中卤素。:尽量降低介质中卤素。 缓蚀剂缓蚀剂:硝酸盐、铬酸盐、硫酸盐及碱等。:硝酸盐、铬酸盐、硫酸盐及碱等。 阴极保护阴极保护 :金属电极电位控制在孔蚀保护电位:金属电极电位控制在孔蚀保护电位以下。以下。环境工程教研室 环保设备设计 与维护
26、 2022-6-7392.1.2 腐蚀与防护基本原理 缝隙腐蚀缝隙腐蚀 缝隙腐蚀缝隙腐蚀:腐蚀发生在缝隙内。:腐蚀发生在缝隙内。发生和发展机理与孔蚀很相似,存在缝隙是表面缺发生和发展机理与孔蚀很相似,存在缝隙是表面缺陷,缝隙内是缺氧区,成为阳极而迅速被腐蚀。陷,缝隙内是缺氧区,成为阳极而迅速被腐蚀。防止防止:消除缝隙。:消除缝隙。 尽可能避免形成缝隙和积液的死角。尽可能避免形成缝隙和积液的死角。 对不可避免的缝隙,要采取相应的保护措施。对不可避免的缝隙,要采取相应的保护措施。 尽量控制介质中溶解氧的浓度,使溶氧浓度低于尽量控制介质中溶解氧的浓度,使溶氧浓度低于5 510106 6mol/Lmo
27、l/L,这样在缝隙处就很难,这样在缝隙处就很难形成氧浓差电形成氧浓差电池。池。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7402.1.2 腐蚀与防护基本原理 晶间腐蚀晶间腐蚀 晶间腐蚀晶间腐蚀:金属材料在特定的腐蚀介质中沿着材料的晶粒:金属材料在特定的腐蚀介质中沿着材料的晶粒边界或晶界附近发生腐蚀,使晶粒之间丧失结合力的一种边界或晶界附近发生腐蚀,使晶粒之间丧失结合力的一种局部破坏的腐蚀现象。腐蚀从表面沿着晶界深入内部,外局部破坏的腐蚀现象。腐蚀从表面沿着晶界深入内部,外表看不出腐蚀迹象,可用金相显微镜看出呈网状腐蚀,失表看不出腐蚀迹象,可用金相显微镜看出呈网状腐蚀,失去强度。去强度
28、。贫化理论贫化理论:晶界与晶内的电极电位的形成,形成一晶界区:晶界与晶内的电极电位的形成,形成一晶界区为阳极,晶粒本体为阴极的微观腐蚀电池。为阳极,晶粒本体为阴极的微观腐蚀电池。晶间腐蚀的控制晶间腐蚀的控制:材料本身的成分和组织。:材料本身的成分和组织。奥氏体不锈钢奥氏体不锈钢敏化型晶间腐蚀为例:敏化型晶间腐蚀为例: 降低钢的含碳量;降低钢的含碳量; 稳定化处理;稳定化处理; 重新固溶处理。重新固溶处理。晶间腐蚀环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7422.1.2 腐蚀与防护基本原理 选择性腐蚀选择性腐蚀选择性腐蚀:多元合金在电解质溶液中由于组元之间化选择性腐蚀:多元合金在电解
29、质溶液中由于组元之间化学性质的不均匀,构成腐蚀电池。学性质的不均匀,构成腐蚀电池。含有不同成分的金属材料,在一定的条件下,其中一部含有不同成分的金属材料,在一定的条件下,其中一部分元素被腐蚀浸出,只剩下其余组分构成的海绵状物质,分元素被腐蚀浸出,只剩下其余组分构成的海绵状物质,强度和延性丧失,称为选择性腐蚀,例如黄铜在腐蚀介强度和延性丧失,称为选择性腐蚀,例如黄铜在腐蚀介质中被锌浸出,灰口铸铁脱铁。质中被锌浸出,灰口铸铁脱铁。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7432.1.2 腐蚀与防护基本原理(3 3)应力作用下的腐蚀)应力作用下的腐蚀 应力腐蚀开裂应力腐蚀开裂: :腐蚀和
30、拉应力同时作用下使金属产生破裂,称为应腐蚀和拉应力同时作用下使金属产生破裂,称为应力腐蚀。大致过程为:金属表面生成的保护膜在拉力腐蚀。大致过程为:金属表面生成的保护膜在拉应力作用下,产生局部腐蚀,产生孔蚀或缝隙腐蚀,应力作用下,产生局部腐蚀,产生孔蚀或缝隙腐蚀,孔蚀或缝隙腐蚀一方面向纵深发展,一方面由于拉孔蚀或缝隙腐蚀一方面向纵深发展,一方面由于拉应力作用使缝隙两端的膜反复破裂,腐蚀沿着与拉应力作用使缝隙两端的膜反复破裂,腐蚀沿着与拉应力垂直的方向前进,造成裂缝,严重时发生断裂。应力垂直的方向前进,造成裂缝,严重时发生断裂。发生应力腐蚀的三个必要条件:发生应力腐蚀的三个必要条件:敏感的合金敏感
31、的合金、特定的介质特定的介质和和一定的静应力一定的静应力。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7442.1.2 腐蚀与防护基本原理应力腐蚀的机理:应力腐蚀的机理:阳极溶解机理:阳极溶解机理:应力腐蚀裂纹的形成与扩展是应力腐蚀裂纹的形成与扩展是阳极通道的形成与其延伸的过程。阳极通道的形成与其延伸的过程。氢脆机理:氢脆机理:阴极析氢反应在金属表面形成的吸阴极析氢反应在金属表面形成的吸附氢原子渗入内部引起氢脆,是导致应力腐蚀附氢原子渗入内部引起氢脆,是导致应力腐蚀的主要原因。的主要原因。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7452.1.2 腐蚀与防护基本原理防止:防止
32、:正确选材正确选材: : 避免构成应力腐蚀体系,减轻应力腐避免构成应力腐蚀体系,减轻应力腐蚀的敏感性。蚀的敏感性。合理设计、改进制造工艺合理设计、改进制造工艺 :尽量减小应力集中尽量减小应力集中效应。效应。改善环境介质:改善环境介质:消除或减少介质中促进应力腐消除或减少介质中促进应力腐蚀的有害物质,加入适当的缓蚀剂。蚀的有害物质,加入适当的缓蚀剂。电化学保护:电化学保护:外加电流极化,使金属的电位远外加电流极化,使金属的电位远离应力腐蚀敏感区离应力腐蚀敏感区环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7462.1.2 腐蚀与防护基本原理 腐蚀疲劳腐蚀疲劳腐蚀疲劳:腐蚀疲劳:腐蚀介质和交
33、变应力协同作用所引起的材料腐蚀介质和交变应力协同作用所引起的材料破坏的现象。破坏的现象。特点:特点: 没有真实的疲劳极限;没有真实的疲劳极限; 在任何腐蚀介质中都可能发生;在任何腐蚀介质中都可能发生; 性能与载荷频率、应力以及载荷波形有密切关系;性能与载荷频率、应力以及载荷波形有密切关系; 裂纹往往是多源的。裂纹往往是多源的。防止:防止: 正确选材;合理设计、改进制造工艺正确选材;合理设计、改进制造工艺 和结构设计应和结构设计应避免应力集中;改善介质条件;电化学保护避免应力集中;改善介质条件;电化学保护。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7472.1.2 腐蚀与防护基本原理
34、磨损腐蚀磨损腐蚀磨损腐蚀磨损腐蚀:流体介质与金属之间或金属零件间:流体介质与金属之间或金属零件间的相对运动,引起金属局部区域加速腐蚀破坏的相对运动,引起金属局部区域加速腐蚀破坏的现象,简称磨蚀。的现象,简称磨蚀。磨蚀又可分为湍流腐蚀、空泡腐蚀和摩振腐蚀。磨蚀又可分为湍流腐蚀、空泡腐蚀和摩振腐蚀。湍流腐蚀湍流腐蚀空泡腐蚀空泡腐蚀摩振腐蚀摩振腐蚀环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7482.1.2 腐蚀与防护基本原理(4 4)微生物腐蚀)微生物腐蚀 由于介质中存在着某些微生物而使金属的腐蚀过程加由于介质中存在着某些微生物而使金属的腐蚀过程加速的现象,称之为速的现象,称之为微生物腐蚀
35、微生物腐蚀,也简称为,也简称为细菌腐蚀细菌腐蚀。并并非微生物本身对金属的腐蚀非微生物本身对金属的腐蚀,而是它们生命活动的结果,而是它们生命活动的结果直接或间接地对金属腐蚀过程产生影响。直接或间接地对金属腐蚀过程产生影响。 影响主要体现在以下几个方面:影响主要体现在以下几个方面:代谢产物具有腐蚀作用。如硫酸、有机酸和硫化物。代谢产物具有腐蚀作用。如硫酸、有机酸和硫化物。改变环境介质条件。如:改变环境介质条件。如:pHpH值、溶解氧等。值、溶解氧等。影响电极极化过程。影响电极极化过程。破坏非金属保护覆盖层或缓蚀剂的稳定性。破坏非金属保护覆盖层或缓蚀剂的稳定性。环境工程教研室 环保设备设计 与维护
36、2022-6-7492.1.2 腐蚀与防护基本原理 常见的细菌腐蚀:常见的细菌腐蚀:厌氧性细菌腐蚀:厌氧性细菌腐蚀:硫酸盐还原菌(硫酸盐还原菌(SRBSRB),使硫酸盐还原成硫),使硫酸盐还原成硫化物,生成硫化氢,进而与铁反应形成硫化铁,加速了钢铁的化物,生成硫化氢,进而与铁反应形成硫化铁,加速了钢铁的腐蚀。腐蚀。好氧性细菌的腐蚀:好氧性细菌的腐蚀:如硫氧化菌、铁细菌、硫代硫酸盐氧化菌如硫氧化菌、铁细菌、硫代硫酸盐氧化菌等。以硫氧化菌为例,它将硫和含硫化合物氧化成硫酸,造成等。以硫氧化菌为例,它将硫和含硫化合物氧化成硫酸,造成腐蚀性极强的环境,导致材料的快速腐蚀。腐蚀性极强的环境,导致材料的快
37、速腐蚀。厌氧与好氧联合作用下的腐蚀厌氧与好氧联合作用下的腐蚀:两类细菌的腐蚀与繁衍相辅相:两类细菌的腐蚀与繁衍相辅相成,更加速了金属的腐蚀。细菌联合作用腐蚀的情况很普遍。成,更加速了金属的腐蚀。细菌联合作用腐蚀的情况很普遍。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7502.1.2 腐蚀与防护基本原理 细菌腐蚀的控制:细菌腐蚀的控制:使用杀菌剂或抑菌剂:使用杀菌剂或抑菌剂:根据细菌种类及介质选择高效、根据细菌种类及介质选择高效、低毒和无腐蚀性的药剂。低毒和无腐蚀性的药剂。改变环境条件:改变环境条件:提高介质的提高介质的pHpH值及温度(值及温度(pH9.0pH9.0,温,温度度T50
38、T50)、排泄积水、改善通气条件、减少有机物)、排泄积水、改善通气条件、减少有机物营养源等。营养源等。覆盖防护层:覆盖防护层:采用涂覆非金属覆盖层或金属镀层使构件采用涂覆非金属覆盖层或金属镀层使构件表面光滑、在有机涂层中加入适量杀菌剂等方法。表面光滑、在有机涂层中加入适量杀菌剂等方法。阴极保护:阴极保护:阴极保护使构件表面附近形成碱性环境,抑阴极保护使构件表面附近形成碱性环境,抑制细菌活动。制细菌活动。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-751自然环境中的腐蚀w大气腐蚀(空气中的水和氧)湿度、温度、大气腐蚀(空气中的水和氧)湿度、温度、大气成分影响因素大气成分影响因素w土壤腐蚀
39、(土壤是一种特殊的电解质:多土壤腐蚀(土壤是一种特殊的电解质:多相形、多孔性、不均匀性、相对固定性)、相形、多孔性、不均匀性、相对固定性)、氧去极化,防止措施:覆盖层保护、改变土氧去极化,防止措施:覆盖层保护、改变土壤环境、阴极保护壤环境、阴极保护w淡水腐蚀:氧去极化过程淡水腐蚀:氧去极化过程环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7522.1.2 腐蚀与防护基本原理二、非金属材料的腐蚀二、非金属材料的腐蚀1 1、非金属无机材料的腐蚀、非金属无机材料的腐蚀2 2、有机非金属材料(高分子材料)的腐蚀、有机非金属材料(高分子材料)的腐蚀物理腐蚀物理腐蚀化学腐蚀化学腐蚀微生物腐蚀微生物腐
40、蚀应力腐蚀应力腐蚀环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7532.1.3 设备腐蚀防护技术一、腐蚀防护设计一、腐蚀防护设计1 1、腐蚀防护设计、腐蚀防护设计正确选材正确选材防蚀方法的选择(材料选择、电化学保护、涂层保护、防蚀方法的选择(材料选择、电化学保护、涂层保护、改变环境)改变环境)防蚀结构设计防蚀结构设计防蚀强度设计防蚀强度设计满足防蚀要求的加工方法满足防蚀要求的加工方法环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7542.1.3 设备腐蚀防护技术(1 1)防蚀结构设计)防蚀结构设计原则:原则: 构件形状尽量简单、合理构件形状尽量简单、合理 简单的简单的结构件易于采
41、取防腐措施、排除故障,结构件易于采取防腐措施、排除故障,便于维修、保养便于维修、保养和检查。和检查。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7552.1.3 设备腐蚀防护技术 避免残留液和沉积物造成腐蚀避免残留液和沉积物造成腐蚀 应力求将容器、设备内部的液体排净,避免滞留应力求将容器、设备内部的液体排净,避免滞留的液体、沉积物遗留在出口管及底部造成浓差腐的液体、沉积物遗留在出口管及底部造成浓差腐蚀或沉积物腐蚀。蚀或沉积物腐蚀。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7562.1.3 设备腐蚀防护技术 防止电偶腐蚀防止电偶腐蚀 材料相同;电偶序相近;大阳极小阴极的有利材料
42、相同;电偶序相近;大阳极小阴极的有利结合,避免大阴极小阳极的危险连接。结合,避免大阴极小阳极的危险连接。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7572.1.3 设备腐蚀防护技术 防止缝隙腐蚀防止缝隙腐蚀 连接除焊接外还有铆接、销钉连接、螺栓连接、连接除焊接外还有铆接、销钉连接、螺栓连接、法兰连接等。法兰连接等。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7582.1.3 设备腐蚀防护技术为了防止缝隙腐蚀,可采用如下措施:为了防止缝隙腐蚀,可采用如下措施:以焊接代替铆接以焊接代替铆接。改善铆接状况改善铆接状况。在铆缝中可填入一层不吸潮的垫。在铆缝中可填入一层不吸潮的垫片。片
43、。容器底部的处置容器底部的处置。不要直接与多孔基础(如土壤)。不要直接与多孔基础(如土壤)接触,要用支座等与之隔离开。接触,要用支座等与之隔离开。法兰连接处垫片法兰连接处垫片不宜过长不宜过长,尽量采用,尽量采用不吸湿的材不吸湿的材料作垫片料作垫片。避免加料时溶液飞溅到器壁,引起沉积物下的缝避免加料时溶液飞溅到器壁,引起沉积物下的缝隙腐蚀。因此隙腐蚀。因此加料口应尽量接近容器内的液面加料口应尽量接近容器内的液面。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7592.1.3 设备腐蚀防护技术 防止液体的湍流腐蚀防止液体的湍流腐蚀 设计时应注意避免过度的湍流、涡流。设计时应注意避免过度的湍流
44、、涡流。避免外形和形状的突变,会引起超流速与湍流避免外形和形状的突变,会引起超流速与湍流的发生。的发生。管线的弯曲半径应尽可能大,避免直角弯曲。管线的弯曲半径应尽可能大,避免直角弯曲。在高流速接头部位,不要采用在高流速接头部位,不要采用T T型分叉结构,应型分叉结构,应采用曲线逐渐过渡结构。采用曲线逐渐过渡结构。 环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7602.1.3 设备腐蚀防护技术 避免应力过分集中避免应力过分集中尖角以圆角过渡;施焊时把焊口加工成相同的尖角以圆角过渡;施焊时把焊口加工成相同的厚度。厚度。减少聚集的、交叉的和闭合的焊缝;施焊时保减少聚集的、交叉的和闭合的焊缝;
45、施焊时保证被焊接金属结构能自由伸缩。证被焊接金属结构能自由伸缩。内孔焊接法比涨管法好,既减少缝隙,又减小内孔焊接法比涨管法好,既减少缝隙,又减小应力腐蚀破裂。应力腐蚀破裂。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7612.1.3 设备腐蚀防护技术 设备和构筑物的位置要合理设备和构筑物的位置要合理 设备装置的布置应尽量避免相互之间可能产生设备装置的布置应尽量避免相互之间可能产生的不利或有害影响,如贮液设备、液体输送设的不利或有害影响,如贮液设备、液体输送设备或排泄设备应与电控设备留有一定的安全距备或排泄设备应与电控设备留有一定的安全距离。离。电气控制等设备应尽可能避开具有腐蚀性的环电
46、气控制等设备应尽可能避开具有腐蚀性的环境,如在含有或可能泄漏境,如在含有或可能泄漏ClCl2 2、HClHCl、H H2 2S S等腐蚀等腐蚀性和有毒性气体的局部环境中,要尽量避免布性和有毒性气体的局部环境中,要尽量避免布置电气设备或未做防腐处理的其他设备。置电气设备或未做防腐处理的其他设备。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7622.1.3 设备腐蚀防护技术(2 2)防蚀强度设计)防蚀强度设计 主要考虑材料的主要考虑材料的腐蚀裕量腐蚀裕量、局部腐蚀强度局部腐蚀强度和和材料材料腐蚀强度变化腐蚀强度变化。 腐蚀裕量的选择:腐蚀裕量的选择:根据材料腐蚀速度取恰当裕根据材料腐蚀速度
47、取恰当裕量。量。 局部腐蚀的强度设计:局部腐蚀的强度设计:对于晶间腐蚀、孔蚀、对于晶间腐蚀、孔蚀、缝隙腐蚀等,正确选材或控制环境介质,注意结缝隙腐蚀等,正确选材或控制环境介质,注意结构设计等。对于应力腐蚀断裂、腐蚀疲劳,有可构设计等。对于应力腐蚀断裂、腐蚀疲劳,有可能做出合适可靠的设计。能做出合适可靠的设计。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7632.1.3 设备腐蚀防护技术 材料耐蚀强度特性的变化材料耐蚀强度特性的变化 在加工及施工处理时,可能会引起材料耐蚀强在加工及施工处理时,可能会引起材料耐蚀强度特性的变化,应加以注意。如某些不锈钢在焊度特性的变化,应加以注意。如某些不
48、锈钢在焊接时,由于敏化温度影响而造成晶间腐蚀,使材接时,由于敏化温度影响而造成晶间腐蚀,使材料强度下降,可能会在使用中造成断裂事故。料强度下降,可能会在使用中造成断裂事故。(3 3)其它防蚀设计)其它防蚀设计 使用防蚀涂料、电化学保护、缓蚀剂或电镀、使用防蚀涂料、电化学保护、缓蚀剂或电镀、化学镀、化学转化膜化学镀、化学转化膜等其它工艺性防腐蚀措施等。等其它工艺性防腐蚀措施等。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7642.1.3 设备腐蚀防护技术二、设备的电化学保护二、设备的电化学保护根据金属根据金属电化学腐蚀原理电化学腐蚀原理对金属设备进行保护的对金属设备进行保护的一种有效方法
49、。一种有效方法。按照作用原理不同,分为按照作用原理不同,分为阴极保护阴极保护和和阳极保护阳极保护。(1 1)阴极保护)阴极保护使被保护的金属设备发生使被保护的金属设备发生阴极极化阴极极化以减小或防止以减小或防止阳极的溶解速度,。阳极的溶解速度,。阴极保护通常有两种:阴极保护通常有两种:外加电流的阴极保护外加电流的阴极保护和和牺牺牲阳极的阴极保护牲阳极的阴极保护。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7652.1.3 设备腐蚀防护技术阴极保护的原理阴极保护的原理就是向被保护的金属通入就是向被保护的金属通入阴极电流,消除金属因成分不同造成的电阴极电流,消除金属因成分不同造成的电位差,
50、使腐蚀电流降为零,从而保护金属位差,使腐蚀电流降为零,从而保护金属免遭电化学腐蚀免遭电化学腐蚀 。环境工程教研室 环保设备设计 与维护 2022-6-7662.1.3 设备腐蚀防护技术 外加电流的阴极保外加电流的阴极保护护优点:优点:可用在要求大保护电流可用在要求大保护电流的条件下,当使用不溶性阳极的条件下,当使用不溶性阳极时,其装置耐用。时,其装置耐用。缺点:缺点:经常维护、检修,要配经常维护、检修,要配备直流电源设备;附近有其它备直流电源设备;附近有其它金属设备时可能产生干扰腐蚀,金属设备时可能产生干扰腐蚀,需要经常的操作费用需要经常的操作费用。辅助阳极被保护设备直流电源腐蚀性介质图 外加