1、天然药物化学天然药物化学第第九九章章 三萜及其苷类三萜及其苷类 2 2 第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离一、三萜皂苷的提取与分离 1. 三萜苷元类化合物的提取三萜苷元类化合物的提取 多采用极性较小的溶剂进行回流提取多采用极性较小的溶剂进行回流提取 2. 三萜皂苷类化合物的提取三萜皂苷类化合物的提取 多采用极性较大的溶媒提取，如甲醇、乙醇、含水醇多采用极性较大的溶媒提取，如甲醇、乙醇、含水醇等等 3 3 第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离一、三萜皂苷的提取1.醇类溶剂提取法：醇提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯，正丁醇醇类溶剂提取法：醇提
2、取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯，正丁醇 等溶剂进行分部提取，然后进一步分离，三萜成分主要从氯仿部位中等溶剂进行分部提取，然后进一步分离，三萜成分主要从氯仿部位中 获得。获得。2.酸水解有机溶剂萃取法：以获得苷元为目的。由于水解反应比较强酸水解有机溶剂萃取法：以获得苷元为目的。由于水解反应比较强 烈，发生结构变异而生成次生结构，得不到原始皂苷元。烈，发生结构变异而生成次生结构，得不到原始皂苷元。欲获得原始欲获得原始 皂苷元，则应采用温和酸水解，两相酸水解、酶水解或皂苷元，则应采用温和酸水解，两相酸水解、酶水解或Smith降解等降解等 方法。方法。3.碱水提取法：酸性皂苷。碱水提取法：酸性皂苷。
3、 4 4 5 5 第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离二、三萜皂苷的分离1.1.分段沉淀法分段沉淀法 利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂来分离。利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂来分离。 皂苷皂苷/ /醇液醇液+ + 滴加乙醚等滴加乙醚等 沉淀沉淀 优点优点简便简便 缺点缺点分离不完全，不易获得纯品分离不完全，不易获得纯品 6 6 第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离2.2.胆甾醇沉淀法胆甾醇沉淀法二、三萜皂苷的分离皂苷（醇提液）皂苷（醇提液）（胆甾醇）（胆甾醇）胆甾醇胆甾醇沉淀沉淀水，醇，乙醚洗涤除杂水，醇，乙醚洗涤除杂乙醚液乙醚液乙醚回流乙醚回流
4、沉淀沉淀（皂苷）（皂苷）残渣残渣 7 7 吸附色谱：固定相为中性氧化铝、硅胶，洗脱剂为有机溶吸附色谱：固定相为中性氧化铝、硅胶，洗脱剂为有机溶 媒（极性较小、或中等极性皂苷）媒（极性较小、或中等极性皂苷）分配色谱：如反相分配色谱：如反相HPLC、MPLC、ODS、纸色谱（极性、纸色谱（极性 较大皂苷）、较大皂苷）、DCCC、HSCCC。大孔吸附树脂色谱：一种新型非离子型高分子聚合物吸附剂。大孔吸附树脂色谱：一种新型非离子型高分子聚合物吸附剂。凝胶色谱：分子筛的作用。凝胶色谱：分子筛的作用。第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离3.3.色谱分离法色谱分离法二、三萜皂苷的分
5、离 8 8 人参本品为五加科植物人参的干燥根。主产吉林、辽宁、黑龙江等省。 性味归经：甘、微苦，平。归脾、肺、心经。 功效：大补元气，复脉固脱，补脾益肺，生津，安神。 主治：用于体虚欲脱，肢冷脉微，脾虚食少便溏，气短乏力，肺虚喘咳，津伤口渴，内热消渴，久病虚羸，惊悸失眠，阳痿宫冷；心力衰竭，心原性休克。三、三萜皂苷的提取分离实例第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离 9 9 1 1结构分类结构分类 人参的根、茎、叶、花及果实中均含有多种人参皂苷(ginsenosides)。人参根中总皂苷的含量约5，根须中人参皂苷的含量比主根高。目前已经确定化学结构的人参皂苷有人参皂苷R
6、o、Ral、Ra2、Rbl、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Re、Rf、Rgl、Rg2、Rg3、Rhl及Rh2、Rh3等30多种，根据皂苷元的结构可分为A、B、C三种类型：(1)人参二醇型A型 (2)人参三醇型B型 (3）齐墩果酸型C型二、三萜皂苷的提取分离实例第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离 10 10 第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离二、三萜皂苷的提取分离实例 11 11 第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离二、三萜皂苷的提取分离实例 12 12 二、三萜皂苷的提取分离实例 甘草，为豆科植物甘草甘草，为豆科植
7、物甘草Glycyrrhiza uralensis Fisch.、胀果甘草、胀果甘草Glycyrrhiza inflata Bat.或光果甘草或光果甘草Glycyrrhiza glabra L.的干燥根和根茎的干燥根和根茎。分布于东北、华北、陕西、甘肃、青海、新疆、山东等地。分布于东北、华北、陕西、甘肃、青海、新疆、山东等地。 具有补脾益气，清热解毒，祛痰止咳，缓急止痛，调和诸药之功效。常具有补脾益气，清热解毒，祛痰止咳，缓急止痛，调和诸药之功效。常用于脾胃虚弱，倦怠乏力，心悸气短，咳嗽痰多，脘腹、四肢挛急疼痛，痈用于脾胃虚弱，倦怠乏力，心悸气短，咳嗽痰多，脘腹、四肢挛急疼痛，痈肿疮毒，缓解药物
8、毒性、烈性。肿疮毒，缓解药物毒性、烈性。第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离 13 13 1 1结构结构甘草皂苷 甘草次酸二、三萜皂苷的提取分离实例第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离 14 14 二、三萜皂苷的提取分离实例2 2提取分离提取分离（1）甘草酸铵盐的制备）甘草酸铵盐的制备第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离 15 15 二、提取分离 实例2 2提取分离提取分离（2 2）甘草酸单钾）甘草酸单钾 盐的制备盐的制备第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离 16 16 二、三萜皂苷的提取分
9、离实例黄芪为豆科植物膜荚黄芪(Astragalus membranaceus)或蒙古黄芪的根，具有补气升阳，固表止汗，利水消肿，生津养血，行滞通痹，托毒排脓，敛疮生肌之功效。第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离 17 17 二、三萜皂苷的提取分离实例1.结构与性质结构与性质 从膜荚黄芪中分离鉴定近20个皂苷，绝大多数为环菠萝蜜烷型三萜皂苷。如黄芪苷(astragaloside)、黄芪苷V(astragaloside V)、黄芪苷(astragaloside )等。中国药典主要检测其中的黄芪苷IV(astragaloside IV)，也叫黄芪甲苷。这些皂苷在酸性条件下水
10、解时，可获得共同的皂苷元环黄芪醇。第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离 18 18 二、三萜皂苷的提取分离实例第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离 19 19 二、三萜皂苷的提取分离实例2.2.提取分离提取分离黄芪甲苷（黄芪苷IV）的提取分离 20 20 二、三萜皂苷的提取分离实例 柴胡，药用部位为伞形科植物柴胡或狭叶柴胡的干燥根。春、秋柴胡，药用部位为伞形科植物柴胡或狭叶柴胡的干燥根。春、秋二季采挖，除去茎叶及泥沙，干燥。柴胡是常用解表药。二季采挖，除去茎叶及泥沙，干燥。柴胡是常用解表药。 性味苦、微寒，归肝、胆经。有和解表里，疏肝升阳之功效。用性味苦、微寒，归肝、胆经。有和解表里，疏肝升阳之功效。用于感冒发热、寒热往来、疟疾、肝郁气滞、胸肋胀痛、脱肛、子宫脱于感冒发热、寒热往来、疟疾、肝郁气滞、胸肋胀痛、脱肛、子宫脱垂、月经不调。垂、月经不调。第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离 21 21 二、三萜皂苷的提取分离实例1.1.结构与分类结构与分类第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离 22 22 二、提取分离实例2.提取分离 柴胡皂苷a、d、c的提取分离第四节第四节 三萜类化合物的提取与分离三萜类化合物的提取与分离
