1、第二章 化学危险物质 第一节 化学危险物质概述 第二节 化学危险物质的贮存安全 第三节 化学危险物质的运输安全第一节 化学危险物质概述一、危险化学品分类 1 1、爆炸品、爆炸品 指在受热、撞击等外界作用下,能发生剧烈化学反应,瞬时产 生大量气体和热量,使周围压力急剧上升而发生爆炸的物品;如黑色火药(硝酸钾)、硝铵炸药、雷酸汞、苦味酸、硝化甘油、重氮甲烷等。2压缩气体和液化气体 指压缩、液化或加压溶解的气体,其状态条件符合下列两种情况之一者:压缩气体和液化气体按其物理性能可分为易燃气体、不燃气体、有毒气体3类。剧毒气体,如氯气、光气、溴甲烷、氰化氢;易燃气体,如一氧化碳、乙烯、乙炔、液化石油气、
2、环氧乙烷;不燃气体,如氮、二氧化碳、氖。3易燃液体 易燃液体是指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体。易燃液体按其闪点分为2:(1)闪点低于-18的低闪点液体;(2)闪点在-1823的中闪点液体 如汽油、苯、乙醇、乙醚;戊醇、氯化苯。4易燃固体 易燃固体指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易燃固体指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃、燃烧迅速并能散发出有毒烟易被外部火源点燃、燃烧迅速并能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的固体固体。如红磷、硫化磷、二硝基甲苯、硝化棉;二甲基丙烷
3、、铝粉、萘、硫黄、松香。5.自燃物品自燃物品 指自燃点低、在空气中易被氧化、能放出热指自燃点低、在空气中易被氧化、能放出热量自行燃烧的物品。量自行燃烧的物品。如黄磷、三乙基铝、三异丁基铝、油布、油纸、浸油金属屑。6.指遇水或受潮时发生剧烈指遇水或受潮时发生剧烈化学反应、释放出大量易化学反应、释放出大量易 燃燃气体和热量的物品,气体和热量的物品,有些不需要火源即能燃烧或爆炸。如钾、钠、锂及钾钠合金,氢化钾,硼氢化物如五硼氢,碳化钙、磷化钙;锌粉、保险粉(低亚硫酸钠)、氢化铝。7氧化剂和有机过氧化物(1)氧化剂 指处于高氧化态、具有强氧化性、易分解并释放出氧和热 量的物质,氧化剂还包括无机过氧化物
4、。氧化剂本身不燃烧,但由于富氧可 以助燃,能够强化可燃物的燃烧。(2)有机过氧化物 指分子中含有过氧基的有机物,本身易燃、易爆 易分解,对热、振动或摩擦极为敏感。如过氧化钠、氯酸钠、高锰酸钾、氯酸钾;二氯过氧化苯甲酰、过氧化二乙酰、过氧化苯甲酚;过氧化锌、过硫酸铬、亚硝酸钠、重铬酸钾;过醋酸、过氧化环己酮。指进入肌体并累积到一定量后能与体液或 器官组织发生生物化学或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功 能,引起器官和系统暂时性或持久性病变乃至危及生命的物品。如氰化钾、三氧化二砷、氯化高汞、磷化锌、汞;氯乙醇、二氯甲烷、四乙基铅、丁脂、四氯化碳。指能灼伤人体组织、对金属等物品亦能造成损坏的
5、固体或液体,即与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象,或温度在55时,对20号钢的表面年平均腐蚀速率超过6.25mm的固体或液体。腐蚀品按化学性质 可分为酸性腐蚀品、碱性腐蚀品及其他腐蚀品3类。10放射性物品 指放射性比活度大于74000 Bq/kg的物品。如能放射、射线的钻60,能放射、射线的镭226,能放射、射线的铀。第二节 易燃物质的性质和特性一、易燃物质的性质 1闪点 指易挥发可燃物质表面形成的蒸气和空气的混合物遇火燃烧的最低温度。2着火点 指蒸气和空气的混合物在开口容器中可以点燃并持续燃烧的最低温度。3.自燃温度 指物质无火源自动起火并持续燃烧的温度。4.蒸汽相对密度 代表的是蒸汽密度与
6、空气密度之比。5熔点 指固液两相平衡共存的温度。熔点指示出了室温下为固体的易燃物质成为易燃液体的温度。6沸点 一般是指常压沸点,定义为一个大气压下气液平衡共存的温度。沸点可表征物质的挥发性,是易燃液体所包含的火险的直接量度。7分子式 在缺少物性信息的情况下,物质的分子式可以提供物质火险的线索。8爆炸范围 也称为爆炸极限或燃烧极限,是可燃蒸气或气体是可燃蒸气或气体与空气的混合物遇引爆源引爆即能发生爆炸或燃与空气的混合物遇引爆源引爆即能发生爆炸或燃烧的浓度范围烧的浓度范围,用可燃蒸气或气体在空气中的体积分数表示。9蒸发潜热 单位质量的液体完全汽化所需要的热量。10燃烧热 指单位质量的物质在25的氧
7、中燃烧释放出的热量。燃烧产物,包括水,都假定为气态。二、易燃物质的类别和火险等级1.易燃物质的类别 全美消防协会(NFPA)把易燃物质划分为以下五个类别:“0”:不能燃烧的物质;“1”:必须预热方能引燃的物质;“2”:必须适度加热或暴露在相当高的环境温度中方能引燃的物质;“3”:在任意环境温度下都能引燃的液体和固体;“4”:在常温大气压下能够迅速或完全汽化,或容易分散到空气中,且容易燃烧的物质。2.易燃物质的火险等级 美国科学院把易燃物质的火险划分为以下五个等级:“0”:无危险;“1”:闪点在60以上;“2”:闪点在3860之间;“3”:闪点在38以下,而沸点在38以上;“4”:闪点在38以下
8、,沸点也在38以下。三、影响化学危险物质危险性的主要因素三、影响化学危险物质危险性的主要因素 1、物理性质与危险性的关系物理性质与危险性的关系l2、化学危险性l有些化学可燃物质呈粉末或微细颗粒物状时,与空气充分混合,经引燃可能发生燃爆,在封闭空间中,爆炸可能很猛烈。l有些化学物质在贮存时生成过氧化物,蒸发或加热后的残渣可能自燃爆炸。l聚合反应通常放出较大的热量,使温度急剧升高,反应速度加快,有着火或爆炸的危险。l有些化学物加热可能引起猛烈燃烧或爆炸,如自身受热或局部受热时发生反应会导致燃烧,在封闭空间内可能导致猛烈爆炸。l有些化学物质在与其他物质混合或燃烧时产生有毒气体释放到空间。l强酸、强碱
9、在与其他物质接触时常发生剧烈反应,产生侵蚀作用。l3、中毒危险性 中毒如果按化学物质的毒性作用可分为:l刺激性毒物中毒,如氨、氯、光气、二氧化硫、硫酸二甲酯、氟化氢、甲醛、氯丁二烯等;l窒息性毒物中毒,如一氧化碳、硫化氢、氰化物、丙烯腈等;l麻醉性毒作用,如醇类、酯类、氯烃、芳香烃等脂溶性物质,对神经细胞产生麻醉作用;l高铁血红蛋白症,引起高铁血红蛋白增多,使细胞缺氧,如:苯胺、硝基化合物等;l神经毒性,如有机磷、氨基甲酸酯类等农药,溴甲烷,三氯氧磷,磷化氢等 能作用于神经系统引起中毒。第二节 化学危险物质的贮存安全一、化学危险物质贮存的安全要求 化学危险品仓库是贮存易燃、易爆等化学危险品的场
10、所,仓库选址必须适当,建筑物必须符合规范要求,做到科学管理,确保其贮存、保管安全。贮存保管的安全要求:l化学物质的贮存限量,由当地主管部门与公安部门规定;l交通运输部门应在车站、码头等地修建专用贮存化学危险物质的仓库;l贮存化学危险物质的地点及建筑结构,应根据国家有关规定设置,并充分考虑对用围居民区的影响;二、化学危险物质分类贮存的安全要求1、爆炸性物质贮存的安全要求 爆炸性物质的贮存按原公安、铁道、商业化工、卫生和农业等部门关于“爆炸物品管理规则”的规定办理。l爆炸性物质必须存放在专用仓库内;l存放爆炸性物质的仓库,不得同时存放相抵触的爆炸物质;l一切爆炸性物质不得与酸、碱、盐类以及某些金属
11、、氧化剂等同库贮存;l为了通风、装卸和便于出入检查,爆炸性物质堆放时,堆垛不应过高过密;l爆炸性物质仓库的温度、湿度应加强控制和调节。l2、压缩气体和液化气体贮存的安全要求l压缩气体和液化气体不得与其他物质共同贮存;易燃气体不得与助燃气体、剧毒气体共同贮存;易燃气体和剧毒气体不得与腐蚀性物质混合贮存;氧气不得与油脂混合贮存。l液化石油气贮罐区的安全要求。液化石油气贮罐区,应布置在通风良好且远离明火或散发火花的露天地带。不宜与易燃、可燃液体贮罐同组布置更不应设在一个土堤内。压力卧式液化气罐的纵轴,不宜以对着重要建筑物、重要设备、交通要道及人员集中的场所。l对气瓶贮存的安全要求。贮存气瓶的仓库应为
12、单层建筑,设置易揭开的轻质屋顶,地坪可用沥青砂浆混凝土铺设,门窗都向外开启,玻璃涂以白色。库温不宜超过35,有通风降温措施。瓶库应用防火墙分隔为若厂单独分间,每一分间有安全出入口。气瓶仓库的最大贮存量应按有关规定执行。l3、易燃液体贮存的安全要求l易燃液体应贮存于通风阴凉处,并与明火保持一定的距离,在一定区域内严禁烟火;l沸点低于或接近夏季气温的易燃液体,应贮存于有降温设施的库房或贮罐内,盛装易燃液体的容器应保留不少于5容积的空隙,夏季不可曝晒。l闪点较低的易燃液体,应注意控制库温。气温较低时容易凝结成块的易燃液体受冻后易使容器胀裂,故应注意防冻;l易燃、可燃液体贮罐分地上、半地上和地下三种类
13、型。地上贮罐不应与地下或半地下贮罐布置在同一贮罐组内,且不宜与液化石油气贮罐布置在同一贮罐组内。贮罐组内贮罐的布置不应超过两排。在地上和半地下的易燃、可燃液体贮罐的四周应设置防火堤。l4、易燃固体贮存的安全要求l贮存易燃固体的仓库要求阴凉、干燥,要有隔热措施,忌阳光照射,易挥发、易燃固体应密封堆放,仓库要求严格防潮;l易燃固体多属于还原剂,应与氧和氧化剂分开贮存。有很多易燃固体有毒,故贮存中应注意防毒。l5、自燃物质贮存的安全要求l自燃物质不能与易燃液体、易燃固体、遇水燃烧物质混放贮存,也不能与腐蚀性物质混放贮存;l自燃物质在贮存中,对温度、湿度的要求比较严格,必须贮存于阴凉、通风干燥的仓库中
14、,并注意做好防火、防毒工作。l6、遇水燃烧物质贮存的安全要求l 遇水燃烧物质的贮存应选用地势较高的地方,在夏令暴雨季节保证不进水,堆垛时要用干燥的枕木或垫板;l 贮存遇水燃烧物质的库房要求干燥,要严防雨雪的侵袭。库房的门窗可以密封。库房的相对湿度一般保持在75以下,最高不超过80;l 钾、钠等应贮存于不含水分的矿物油或石蜡油中。l7、氧化剂贮存的安全要求l 一级无机氧化剂与有机氧化剂不能混放贮存;不能与其他弱氧化剂混放贮存;不能与压缩气体、液化气体混放贮存;氧化剂与有毒物质不得混放贮存。l 贮存氧化剂应严格控制温度、湿度。可以采取整库密封、分垛密封与自然通风相结合的方法。l8、有毒物质贮存的安
15、全要求l 有毒物质应贮存在阴凉通风的干燥场所,要避免露天存放,不能与酸类物质接触;l严禁与食品同存一库;l 包装封口必须严密,无论是瓶装、盒装、箱装或其他包装,外面均应贴(印)有明显名称和标志;9、腐蚀性物质贮存的安全要求 腐蚀性物质均须贮存在冬暖夏凉的库房电,保持通风、干燥,防潮、防热;腐蚀性物质不能与易燃物质混合贮存,可用墙分隔同库贮存不同的腐蚀性物质;采用相应的耐腐蚀容器盛装腐蚀性物质,且包装封口要严密。第三节 化学危险物质的运输安全一、化学危险物质运输的装配原则 化学危险物质的危险性各不相同,性质相抵触的物品相遇后往往会发生燃烧爆炸事故,发生火灾时使用的灭火剂和扑救方法也不完全一样,因
16、此为保证装运中的安全应遵守有关装配原则。包装要符合要求,运输应配戴相应的劳动保护用品和配备必要的紧急处理工具,搬运时必须轻装轻卸严禁撞击、震动和倒置。二、化学危险物质运输安全事项l1、公路运输 汽车装运化学危险物品时,应悬挂运送危险货物的标志。在行驶、停车时要与其他车辆、高压线、人口稠密区、高大建筑物和重点文物保护区保持一定的安全距离、按当地公安机关指定的路线和规定时间行驶。l2、铁路运输 铁路是运输化工原料和产品的主要工具。通常对易燃、可燃液体采用槽车运输,装运其他危险货物使用专用危险品货车。危险化学品的铁路运输,必须严格执行危险货物运输规则、铁路危险货物运输规则的有关规定。3、水陆运输 船
17、舶在装运易燃易爆物品时应悬挂危险货物标志,严禁在船上动用明火,燃煤拖轮应装设火星熄灭器,且拖船尾至驳船首的安全距离不应小于50m。对闪点较低的易燃液体,在装卸时也有相关要求。三、化学危险的包装及标志l1、包装l 化学危险物品的包装应遵照危险货物运输规则、气瓶安全检查规则和原化学上业部液化气体铁路槽车安全管理规定等有关要求办理。l2、包装标志l 凡是出厂的易燃、易爆、有毒等产品,应在包装好的物品上牢固清晰印贴专用包装标志。l 包装标志的名称、适用范围、图形、颜色和尺寸等基本要求,应符合我国GB 190一85危险货物包装标志的规定。l 根据常用危险化学品的危险特性和类别,它们的标志设主标志 16种、副标志11种。l主标志图案 l主标志由表示危险特性的图案、文字说明、底色和危险品类别号四个部分组成的菱形标志。l副标志图案l当一种危险化学品具有一种以上的危险性时,应用主标志表示主要危险性类别,并用副标志来表示重要的其它的危险性类别。作 业 化学危险物质分为哪几类?