1、2022-8-2022-8-17上海应用技术学院第二章第二章 无环单萜类无环单萜类 主要内容主要内容:l一、萜烯类一、萜烯类 l二、醇类二、醇类 l三、醛类和酮类三、醛类和酮类 2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类l1、月桂烯、月桂烯(Myrcene)，分子式为，分子式为C10H16l2、罗勒烯、罗勒烯(Ocimene)，分子式为，分子式为C10H16l3、别罗勒烯、别罗勒烯(Alloocimene)，分子式为，分子式为C10H16 l4、二氢月桂烯、二氢月桂烯(Dihydromyrcene)，分子式为，分子式为C10H2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、
2、萜烯类一、萜烯类l1、月桂烯、月桂烯(Myrcene)（1）结构特征：）结构特征：分子式为分子式为C10H16l-月桂烯，为月桂烯，为2-甲基甲基-6-亚甲基亚甲基-1,7-辛二烯；辛二烯；l-月桂烯，为月桂烯，为7-甲基甲基-3-亚甲基亚甲基-1,6-辛二烯。辛二烯。月月桂桂烯烯月月桂桂烯烯2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l（2）理化性质：月桂烯亦称香叶烯，）理化性质：月桂烯亦称香叶烯，-月桂烯在自然界中存月桂烯在自然界中存在极少，对其研究也很少。所以一般在香料工业中经常用的月在极少，对其研究也很少。所以一般在香料工业中经常用的月桂烯指桂烯指-月桂烯。月桂
3、烯可通过真空分馏法分离，其沸点为月桂烯。月桂烯可通过真空分馏法分离，其沸点为7678/4.39kPa，常压沸点为，常压沸点为166168。月桂烯在空气。月桂烯在空气存在下容易发生氧化及聚合反应，因此在真空分馏时，须在氮存在下容易发生氧化及聚合反应，因此在真空分馏时，须在氮气流保护下操作。气流保护下操作。l -月桂烯为无色或淡黄色液体，具有清淡的香脂香气和柑橘、月桂烯为无色或淡黄色液体，具有清淡的香脂香气和柑橘、热带水果味道。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。热带水果味道。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l（3）来源：月桂烯最早是从月
4、桂油中分离出来的，）来源：月桂烯最早是从月桂油中分离出来的，后来在啤酒花、松节油、肉桂油、柏木油、云杉后来在啤酒花、松节油、肉桂油、柏木油、云杉油、柠檬草油、柠檬油等多种精油中均有发现。油、柠檬草油、柠檬油等多种精油中均有发现。最近在黑龙江发现的黄柏油中含月桂烯高达最近在黑龙江发现的黄柏油中含月桂烯高达8090，为我国香料工业提供极为宝贵的资源。，为我国香料工业提供极为宝贵的资源。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l（4）制备方法：月桂烯除通过真空分馏法从天然）制备方法：月桂烯除通过真空分馏法从天然精油中得到外，还可通过化学合成法进行制取从而精油中得到外，还可
5、通过化学合成法进行制取从而扩大其来源。扩大其来源。l 从天然精油中用减压分馏的方法分离得到月桂从天然精油中用减压分馏的方法分离得到月桂烯。烯。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l 工业上主要是以工业上主要是以-蒎烯为原料通过热裂解得到蒎烯为原料通过热裂解得到月桂烯，温度在月桂烯，温度在500左右，平均滞留时间左右，平均滞留时间0.020.020.04s0.04s，得率较高，得率较高。热热裂裂2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l 以异戊二烯为原料在碱金属或胺类催化下以异戊二烯为原料在碱金属或胺类催化下使之头尾相接的二聚化反应来制
6、备月桂烯，但使之头尾相接的二聚化反应来制备月桂烯，但得率不高。得率不高。2 2碱碱金金属属或或伯伯胺胺或或仲仲胺胺2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l 以异戊二烯的溴化物偶合得到月桂烯，这是以异戊二烯的溴化物偶合得到月桂烯，这是罗马尼亚的一项专利，得率罗马尼亚的一项专利，得率40。MgO/Et2O+BrB2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l（5）主要用途：月桂烯香气较弱，在空气中容易氧化）主要用途：月桂烯香气较弱，在空气中容易氧化和聚合，少量用于古龙水、除臭剂等日用香精及柑橘、和聚合，少量用于古龙水、除臭剂等日用香精及柑橘、芒
7、果、橙子、水果等食用香精中。月桂烯除用于配制芒果、橙子、水果等食用香精中。月桂烯除用于配制天然精油外，更重要的是用它可合成一些重要的单体天然精油外，更重要的是用它可合成一些重要的单体香料，如芳樟醇、香叶醇、橙花醇、香茅醇、紫罗兰香料，如芳樟醇、香叶醇、橙花醇、香茅醇、紫罗兰酮、新铃兰醛、腈类等单体香料。酮、新铃兰醛、腈类等单体香料。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类0+HCl(干干燥燥气气体体)Cu2Cl2ClClCH2Cl+CH2Cl芳芳樟樟基基氯氯月月桂桂烯烯氯氯橙橙花花基基氯氯香香叶叶基基氯氯淡淡碱碱水水芳芳樟樟醇醇月月桂桂烯烯醇醇橙橙花花醇醇香香叶叶醇
8、醇OHOHCH2OH+CH2OH2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类O-C-ArClClCH2ClCH2ClOOO-C-ArOCH2OHCH2O-C-ArOCH2O-C-Ar+HClCOONaNaClOHOHCH2OH+H2O月月桂桂烯烯醇醇芳芳樟樟醇醇橙橙花花醇醇香香叶叶醇醇月月桂桂烯烯2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类月月桂桂烯烯CH2OHCH2OH香香叶叶醇醇橙橙花花醇醇芳芳樟樟醇醇CH2OAc乙乙酸酸香香叶叶酯酯CHO柠柠檬檬醛醛(反反式式)CHO柠柠檬檬醛醛(顺顺式式)CH2OHCH2OAc乙乙酸酸橙橙花花酯酯乙乙酸酸
9、芳芳樟樟酯酯CHO香香茅茅醛醛甲甲基基紫紫罗罗兰兰酮酮紫紫罗罗兰兰酮酮香香茅茅醇醇CHOOHCH2OHOH四四氢氢香香叶叶醇醇羟羟基基香香茅茅醛醛羟羟基基香香茅茅醇醇CHOOHOHOHOAcCH2OH薄薄荷荷醇醇(薄薄荷荷脑脑)羟羟基基香香茅茅醛醛CN柠柠檬檬腈腈2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l2、罗勒烯、罗勒烯(Ocimene)（1）结构特征：分子式为）结构特征：分子式为C10H16 3,7-二甲基二甲基-1,3,6-辛三烯。辛三烯。顺顺式式反反式式2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l（2）理化性质：无色或淡灰色液体。具
10、有花香和草香，）理化性质：无色或淡灰色液体。具有花香和草香，并伴有橙花油气息。不溶于水，溶于油和乙醇等有机溶并伴有橙花油气息。不溶于水，溶于油和乙醇等有机溶剂。罗勒烯是顺反异构体的混合物，遇空气易氧化和树剂。罗勒烯是顺反异构体的混合物，遇空气易氧化和树脂化，沸点为脂化，沸点为176178、63/1.33kPa。l（3）来源：存在于罗勒油、薰衣草油、杂薰衣草油、）来源：存在于罗勒油、薰衣草油、杂薰衣草油、香紫苏油等多种精油中。香紫苏油等多种精油中。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l（4）制备方法：）制备方法：l 以以-蒎烯为原料，在高温下热解，得到罗勒烯和蒎烯
11、为原料，在高温下热解，得到罗勒烯和别罗勒烯的混合物，再经真空精馏得到罗勒烯。裂解别罗勒烯的混合物，再经真空精馏得到罗勒烯。裂解后快速冷却可以抑制生成别罗勒烯。后快速冷却可以抑制生成别罗勒烯。蒎蒎烯烯450550罗罗勒勒烯烯+别别罗罗勒勒烯烯2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l 以月桂烯为原料制备，得率以月桂烯为原料制备，得率86.586.5，顺反比例为，顺反比例为3 3：7 7异异丙丙醇醇+月月桂桂烯烯Rh(NO3)3 AcCl.顺顺式式反反式式2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l（5）主要用途：可用于多种日化香精配方中。可用
12、于）主要用途：可用于多种日化香精配方中。可用于调配桃子、芒果、番石榴、柑桔、热带水果等食用香调配桃子、芒果、番石榴、柑桔、热带水果等食用香精。精。l罗勒烯经臭氧化、缩合、水解，最后再与罗勒烯经臭氧化、缩合、水解，最后再与Wittig反应反应得到得到甜橙醛甜橙醛。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l3、别罗勒烯、别罗勒烯(Alloocimene)l（1）结构特征：分子式为）结构特征：分子式为C10H16 2,6-二甲基二甲基-2,4,6-辛三烯。辛三烯。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l（2）理化性质：无色至淡黄色液体。具有新
13、鲜的尖）理化性质：无色至淡黄色液体。具有新鲜的尖刺的草香香气。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。刺的草香香气。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。沸点为沸点为188189，为异构体的混合物。别罗勒烯，为异构体的混合物。别罗勒烯不太稳定，遇空气易氧化，将罗勒烯加热即会转变不太稳定，遇空气易氧化，将罗勒烯加热即会转变成别罗勒烯。成别罗勒烯。l（3）来源：存在于某些品种的香叶油等精油中。）来源：存在于某些品种的香叶油等精油中。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l（4）制备方法：以）制备方法：以-蒎烯为原料，在高温下热解，蒎烯为原料，在高温下热解，得到罗勒烯和别罗勒烯的混合物，
14、再经真空精馏得得到罗勒烯和别罗勒烯的混合物，再经真空精馏得到别罗勒烯。到别罗勒烯。蒎蒎烯烯450550罗罗勒勒烯烯+别别罗罗勒勒烯烯2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l（5）主要用途：普通的别罗勒烯主要用于日用化学品和工业品的）主要用途：普通的别罗勒烯主要用于日用化学品和工业品的加香，纯度高的别罗勒烯可用于香精的调配。加香，纯度高的别罗勒烯可用于香精的调配。l别罗勒烯可以合成四氢铃兰醇别罗勒烯可以合成四氢铃兰醇l别罗勒烯可以合成具有檀香香气的别罗勒烯可以合成具有檀香香气的Syrol和具有玫瑰花香的仲草香和具有玫瑰花香的仲草香醇。醇。l别罗勒烯可以合成环己烯酮衍
15、生物别罗勒烯可以合成环己烯酮衍生物l别罗勒烯可以合成环己二烯醇别罗勒烯可以合成环己二烯醇l别罗勒烯与丙烯酸甲酯经别罗勒烯与丙烯酸甲酯经Diels-Alder加成反应生成环己烯衍生物加成反应生成环己烯衍生物 2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l4、二氢月桂烯、二氢月桂烯(Dihydromyrcene)l（1）结构特征：分子式为）结构特征：分子式为C10H18l早在本世纪初，萜类化学先驱者早在本世纪初，萜类化学先驱者F.W.Semmler将月桂烯用金属钠将月桂烯用金属钠/乙醇还原而得到所谓的乙醇还原而得到所谓的“二氢月桂烯二氢月桂烯”，之后，之后C.J.Enkla
16、ar证明其证明其结构为结构为2,6-二甲基二甲基-2,6-辛二烯。辛二烯。月月桂桂烯烯Na+C2H5OH2 2，6 6二二甲甲基基2 2，6 6辛辛二二烯烯2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类-二二氢氢月月桂桂烯烯二二氢氢月月桂桂烯烯-二氢月桂烯：二氢月桂烯：2,6-二甲基二甲基-1,7-辛二烯；辛二烯；-二氢月桂烯二氢月桂烯：2,6-二甲基二甲基-2,7-辛二烯，辛二烯，亦称香茅烯亦称香茅烯目前香料工业中二氢月桂烯惯称：目前香料工业中二氢月桂烯惯称：2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l用月桂烯催化加氢一般得不到用月桂烯催化加氢
17、一般得不到-二氢月桂烯，工二氢月桂烯，工业上是用蒎烷气相裂解得到二氢月桂烯，最佳得业上是用蒎烷气相裂解得到二氢月桂烯，最佳得率为率为6870。-蒎蒎烯烯二二氢氢月月桂桂烯烯Ni/H240，196w104Pa520蒎蒎烷烷2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l二氢月桂烯是合成香料的重要中间体。二氢月桂烯是合成香料的重要中间体。二二氢氢月月桂桂烯烯OCOROH二二氢氢月月桂桂烯烯醇醇2022-8-2022-8-17上海应用技术学院一、萜烯类一、萜烯类l二氢月桂烯在硫酸存在下，与醋酸反应可以生成二氢月桂烯在硫酸存在下，与醋酸反应可以生成二甲基环己烷衍生物（二甲基环己烷
18、衍生物（R=Ac），具有果香香气，），具有果香香气，可用于香精调配中。可用于香精调配中。HOAcH2SO4R=H 或 Ac,HCO+OR2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l1、二氢月桂烯醇、二氢月桂烯醇(Dihydro myrcenol)，分子式为，分子式为C10H20Ol2、月桂烯醇、月桂烯醇(Myrcenol)，分子式为，分子式为C10H18Ol3 3、芳樟醇、芳樟醇(Linalool)，分子式为分子式为C C1010H H1818O Ol5 5、橙花醇、橙花醇(Nerol)，分子式为分子式为C C1010H H1818O Ol6 6、香茅醇、香茅醇(Citr
19、onellol)，分子式为分子式为C C1010H H2020O Ol7 7、玫瑰醇、玫瑰醇(Rhodinol)，分子式为分子式为C C1010H H2020O Ol8、薰衣草醇、薰衣草醇(Lavandulol)，分子式为，分子式为C10H18Ol9、硫代香叶醇、硫代香叶醇(Thiogeraniol)，分子式为，分子式为C10H18S 2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l1、二氢月桂烯醇、二氢月桂烯醇(Dihydro myrcenol)（1）结构特征：）结构特征：又称又称2,6-二甲基二甲基-7-辛烯辛烯-2-醇。醇。分子式为分子式为C10H20O OH2022-
20、8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l（2）理化性质：）理化性质：无色液体，具有清新的花香，香气似无色液体，具有清新的花香，香气似香柠檬，并有薰衣草的香韵。在现代男用香水香精中，香柠檬，并有薰衣草的香韵。在现代男用香水香精中，是是“超量用量超量用量”的代表物，产量达的代表物，产量达5000t左右。由于分左右。由于分子中有一个不对称碳原子，故存在有旋光异构体。子中有一个不对称碳原子，故存在有旋光异构体。l（3）来源：）来源：未见文献报道。未见文献报道。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（4）制备方法：）制备方法：工业上生产二氢月桂烯醇有工业上生产二
21、氢月桂烯醇有2种方法。种方法。将二氢月桂烯氯代，然后在碱性条件下水解制得。将二氢月桂烯氯代，然后在碱性条件下水解制得。OHHClNa2CO3H2OC2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l 将二氢月桂烯用醋酸或甲酸酯化，然后在碱性条件下皂将二氢月桂烯用醋酸或甲酸酯化，然后在碱性条件下皂化、水解而得。化、水解而得。(德国专利德国专利1668280)1668280)OHOH-H2OOCOR2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l所使用的二氢月桂烯可由所使用的二氢月桂烯可由蒎烯或蒎烯或蒎烯先加氢生成蒎烷，蒎烯先加氢生成蒎烷，然后再经热解制得；或由然
22、后再经热解制得；或由蒎烯先热解生成月桂烯，然后蒎烯先热解生成月桂烯，然后再经选择性氢化而制得。再经选择性氢化而制得。-蒎蒎烯烯二二氢氢月月桂桂烯烯蒎蒎烷烷蒎蒎烯烯或或热热裂裂H2月月桂桂烯烯2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l（5）应用：）应用：u大宗香料，可广泛用于多种日化香精的配制，尤其适用于皂用香大宗香料，可广泛用于多种日化香精的配制，尤其适用于皂用香精的调配。精的调配。u二氢月桂烯醇及乙酸二氢月桂烯醇酯的混合物的香气质量比单一二氢月桂烯醇及乙酸二氢月桂烯醇酯的混合物的香气质量比单一纯粹的二氢月桂烯醇的香气价值高，并且含有纯粹的二氢月桂烯醇的香气价值高，并且
23、含有1030的二氢的二氢月桂烯醇乙酸酯的混合物，要比含酯量少于月桂烯醇乙酸酯的混合物，要比含酯量少于10的混合物具有更的混合物具有更令人愉快的香气。令人愉快的香气。u在香气质量良好的二氢月桂烯醇产品中，应当含有不少于在香气质量良好的二氢月桂烯醇产品中，应当含有不少于10的的乙酸二氢月桂烯醇酯。乙酸二氢月桂烯醇酯。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l2、月桂烯醇、月桂烯醇(Myrcenol)（1）结构特征：）结构特征：又称又称2-甲基甲基-6-亚甲基亚甲基-7-辛烯辛烯-2-醇醇。分子式为分子式为C10H18O OH2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二
24、、醇类二、醇类l（2）理化性质：）理化性质：无色粘稠液体，具有新鲜的花香香气，无色粘稠液体，具有新鲜的花香香气，并伴有酸柠檬似的香韵。久置于空气中容易聚合，故宜密闭并伴有酸柠檬似的香韵。久置于空气中容易聚合，故宜密闭储存于阴凉处。由于贮久易聚合，并增加其粘性而失去使用储存于阴凉处。由于贮久易聚合，并增加其粘性而失去使用价值，故市售品一般都用稀释剂，例如邻苯二甲酸二乙酯等价值，故市售品一般都用稀释剂，例如邻苯二甲酸二乙酯等加以稀释，配成加以稀释，配成50溶液作为商品。不溶于水，溶于乙醇等溶液作为商品。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。沸点为有机溶剂。沸点为213。l（3）来源：）来源：曾在中国薰衣草
25、油中发现，主要以游离态和曾在中国薰衣草油中发现，主要以游离态和乙酸酯的形式存在于桉树油和桃金娘油里。乙酸酯的形式存在于桉树油和桃金娘油里。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l（4）制备方法：）制备方法：以月桂烯为原料，经氯代和皂化水解反应制得。以月桂烯为原料，经氯代和皂化水解反应制得。(美国专利美国专利3413364)OHHClNa2CO3H2OC2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l 工业上常用二氧化硫生成砜以保护共轭双键，工业上常用二氧化硫生成砜以保护共轭双键，然后经水合，再加热脱去二氧化硫而制得。然后经水合，再加热脱去二氧化硫而制
26、得。OHOHSO2H2OSO2SO2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（5）主要用途：）主要用途：可用于日化香精中，作为花香型和果香型香精修饰剂，应用可用于日化香精中，作为花香型和果香型香精修饰剂，应用于花露水、香皂、洗涤剂等日用香精中。于花露水、香皂、洗涤剂等日用香精中。在古龙水中尤为适用，其乙酸酯具有柠檬香气，用途较广。在古龙水中尤为适用，其乙酸酯具有柠檬香气，用途较广。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l月桂烯醇在氯化锌催化下与丙烯醛反应生成具有优月桂烯醇在氯化锌催化下与丙烯醛反应生成具有优雅铃兰香气的新铃兰醛。雅铃兰香气的新铃兰
27、醛。CHOOHCHOOHOHCHO+2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类3 3、芳樟醇、芳樟醇(Linalool)（1）结构特征：）结构特征：-芳樟醇又称芳樟醇又称3,7-3,7-二甲基二甲基-1,7-1,7-辛二烯辛二烯-3-3-醇；醇；-芳樟醇芳樟醇又称又称3,7-3,7-二甲基二甲基-1,6-1,6-辛二烯辛二烯-3-3-醇、里哪醇。醇、里哪醇。分子式为分子式为C C1010H H1818O O。（2 2）理化性质：）理化性质：无色液体，浓清香带甜的木青气息，似玫瑰木，既有强烈的无色液体，浓清香带甜的木青气息，似玫瑰木，既有强烈的紫丁香、铃兰和玫瑰的花香香气，
28、又有木香、果香气息。香气柔和，轻扬紫丁香、铃兰和玫瑰的花香香气，又有木香、果香气息。香气柔和，轻扬透发，但不甚持久。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。透发，但不甚持久。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。沸点为沸点为197199、8587/10.13kPa。OHOH芳芳樟樟醇醇芳芳樟樟醇醇2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（3）异构现象：异构现象：l 芳樟醇和香叶醇及橙芳樟醇和香叶醇及橙花醇互为异构体，它花醇互为异构体，它们的区别只在于分子们的区别只在于分子中醇羟基和一个碳碳中醇羟基和一个碳碳双键的位置不同。香双键的位置不同。香叶醇淡甜、橙花醇甜叶醇淡甜、橙花醇甜清、芳樟醇
29、则浓清。清、芳樟醇则浓清。OHOH芳樟醇芳樟醇CH2OHCH2OH香香叶叶醇醇香香叶叶醇醇CH2OHCH2OH橙橙花花醇醇橙橙花花醇醇2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l 芳樟醇有两种，一是胡荽萜烯式又称芳樟醇有两种，一是胡荽萜烯式又称一芳樟醇，另一一芳樟醇，另一是柠檬萜烯式又称是柠檬萜烯式又称一芳樟醇。这两种芳樟醇异构体是一芳樟醇。这两种芳樟醇异构体是由于分子中的一个碳碳双键位置不同而引起的。由于分子中的一个碳碳双键位置不同而引起的。OHOH芳芳樟樟醇醇芳芳樟樟醇醇2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（4）天然来源：天然来源：芳樟醇存
30、在于某些精油内，左旋体存在于芳樟叶油、芳樟醇存在于某些精油内，左旋体存在于芳樟叶油、黄樟油、伽罗木油、香柠檬油、薰衣草油、玫瑰木油以及黄樟油、伽罗木油、香柠檬油、薰衣草油、玫瑰木油以及香紫苏油等精油中，有的含量高达香紫苏油等精油中，有的含量高达80。右旋体存在于芫。右旋体存在于芫荽子油、橙花油、橙叶油、甜橘油等精油中。荽子油、橙花油、橙叶油、甜橘油等精油中。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（5）制备方法：制备方法：从天然精油中单离出芳樟醇。从天然精油中单离出芳樟醇。以丙酮以丙酮-乙炔为原料。乙炔为原料。HCCH+KOHCH3CH3OHCCHC3 3甲甲基基-3
31、3-丁丁炔炔醇醇COCH3CH3Pd-Ag/Al2O3加加压压CH3CH3OHCHCCH2CH2C OH2C CO(双双烯烯酮酮)异异丙丙醇醇铝铝,CH3CH3OCHCCH2CCH2CCH3OOCH3CH3CH2CCH2重重排排CO2CH2CCH3OHC CHNa,液液氨氨脱脱氢氢芳芳樟樟醇醇CH3CH3CH2CCH2CH2CCCH3OHCHH2OHL Li in nd dl la ar r催催化化剂剂1456 6-甲甲基基-5 5-烯烯-2 2-庚庚酮酮2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l 以异戊二烯为原料。以异戊二烯为原料。Cl+HCl异异戊戊二二烯烯氯氯化化
32、异异戊戊烯烯(1 1-氯氯-3 3-甲甲基基-2 2-丁丁烯烯)OOHHC CHOH脱脱氢氢芳芳樟樟醇醇 H2芳芳樟樟醇醇6 6-甲甲基基-5 5-烯烯-2 2-庚庚酮酮OC CH3CH2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l 以以-蒎烯为原料。蒎烯为原料。0+HCl(干干燥燥气气体体)Cu2Cl2ClClCH2Cl+CH2Cl芳芳樟樟基基氯氯月月桂桂烯烯氯氯橙橙花花基基氯氯香香叶叶基基氯氯淡淡碱碱水水芳芳樟樟醇醇月月桂桂烯烯醇醇橙橙花花醇醇香香叶叶醇醇OHOHCH2OH+CH2OH月月桂桂烯烯蒎烯2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类ClC
33、lCH2Cl+CH2ClArCOONaOOCH2O+CH2OCOArCOArCOArCOAr(1 1)水水解解(2 2)分分馏馏芳芳樟樟醇醇月月桂桂烯烯醇醇橙橙花花醇醇香香叶叶醇醇OHOHCH2OH+CH2OH2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类 以以-蒎烯和蒎烯和蒎烯为原料。蒎烯为原料。蒎蒎烯烯H2雷雷尼尼镍镍O3Na2SOH高高温温裂裂解解130蒎蒎烷烷过过氧氧化化蒎蒎烷烷蒎蒎烷烷醇醇一一芳芳樟樟醇醇OOHOH一一蒎蒎烯烯2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类 （6）主要用途：）主要用途：芳樟醇具有铃兰花香芳樟醇具有铃兰花香-木香香气，
34、是一种重木香香气，是一种重要的香料，用途极广，在茉莉、玫瑰、铃兰、金合欢、橙要的香料，用途极广，在茉莉、玫瑰、铃兰、金合欢、橙花、紫丁香、晚香玉等花香型以及果香型、木香型香精中花、紫丁香、晚香玉等花香型以及果香型、木香型香精中均可应用；在葡萄、杏子、菠萝、奶油等食用香精中也经均可应用；在葡萄、杏子、菠萝、奶油等食用香精中也经常使用。芳樟醇也用于生产柠檬醛、硫代芳樟醇、硫代香常使用。芳樟醇也用于生产柠檬醛、硫代芳樟醇、硫代香叶醇等香料产品。叶醇等香料产品。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l（1）结构特征：）结构特征：CH2OHCH2OH香香叶叶醇醇香香叶叶醇醇20
35、22-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（2）理化性质）理化性质：无色至淡黄色液体，具有似玫瑰的花香香气。无色至淡黄色液体，具有似玫瑰的花香香气。几乎不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。沸点为几乎不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。沸点为229230、114115/12.16kPa。它与无水氯化钙可以结成晶体的特性常。它与无水氯化钙可以结成晶体的特性常被用作精制香叶醇的一种手段。被用作精制香叶醇的一种手段。（3）来源）来源：香叶醇以游离醇及其酯存在于玫瑰草油香叶醇以游离醇及其酯存在于玫瑰草油(质量分数约质量分数约为为80)、香茅油、玫瑰油、姜草油、香叶油、茉莉油、柠檬、香茅油、玫瑰油、
36、姜草油、香叶油、茉莉油、柠檬油等油等200多种天然植物精油中。早在多种天然植物精油中。早在100100多年前，首先从姜草油多年前，首先从姜草油中单离得到香叶醇。中单离得到香叶醇。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（4 4）制备方法：）制备方法：从天然精油香叶油中单离香叶醇。从天然精油香叶油中单离香叶醇。从天然精油香茅油中单离香叶醇。从天然精油香茅油中单离香叶醇。中国中国 以以-蒎烯为原料制备（工业上生产香叶醇）。蒎烯为原料制备（工业上生产香叶醇）。HClCH2ClCH2OH月月桂桂烯烯香香叶叶醇醇高高温温裂裂解解OO2022-8-2022-8-17上海应用技术学院
37、二、醇类二、醇类l 工业上另一制取香叶醇的方法：在含金属钒的工业上另一制取香叶醇的方法：在含金属钒的催化剂存在下，将合成的芳樟醇异构化可定量地生催化剂存在下，将合成的芳樟醇异构化可定量地生成香叶醇和橙花醇的混合物。成香叶醇和橙花醇的混合物。OH异异构构化化芳樟醇CH2OH香香叶叶醇醇CH2OH橙橙花花醇醇Cat+2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类 （5）主要用途）主要用途：香叶醇是玫瑰系列香精的主香剂，又是各种香叶醇是玫瑰系列香精的主香剂，又是各种花香型香精中不可缺少的调香原料，也可以看作是增甜剂，花香型香精中不可缺少的调香原料，也可以看作是增甜剂，常与香茅醇、苯
38、乙醇同用，可以作为芳樟醇、松油醇类的香常与香茅醇、苯乙醇同用，可以作为芳樟醇、松油醇类的香气协调和合剂。气协调和合剂。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类5 5、橙花醇、橙花醇(Nerol)（1）结构特征：）结构特征：又称又称-柠檬酸。柠檬酸。-橙花醇为顺橙花醇为顺-3,7-二甲基二甲基-2,6-辛二烯辛二烯-1-醇；醇；-橙花醇为顺橙花醇为顺-3,7-二甲基二甲基-2,7-辛二烯辛二烯-1-醇。醇。分子式为分子式为C C1010H H1818O O。（2 2）理化性质：）理化性质：无色液体，具有令人愉快的玫瑰香气，其香气比香叶醇更为无色液体，具有令人愉快的玫瑰香气
39、，其香气比香叶醇更为优雅和温柔，并带有新鲜的青香和柑橘香韵。微溶于水，溶于乙醇等有机优雅和温柔，并带有新鲜的青香和柑橘香韵。微溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。沸点为溶剂。沸点为225226、104/25.33kPa。橙花醇和香叶醇在结构上顺反橙花醇和香叶醇在结构上顺反异构体，顺式为橙花醇，反式为香叶醇。异构体，顺式为橙花醇，反式为香叶醇。CH2OHCH2OH橙橙花花醇醇橙橙花花醇醇2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（3）来源）来源：橙花醇及其酯存在于橙花油、香柠檬油、橙叶油、橙花醇及其酯存在于橙花油、香柠檬油、橙叶油、依兰油、香茅油、斯里兰卡香茅油、香柠檬、柠檬、玫瑰
40、油、依兰油、香茅油、斯里兰卡香茅油、香柠檬、柠檬、玫瑰油、玫瑰木油、伽罗木油、晚香玉油、白叶蜡菊油玫瑰木油、伽罗木油、晚香玉油、白叶蜡菊油(质量分数约质量分数约为为40)、薰衣草油等多种精油中，尤其是橙花油和香柠檬、薰衣草油等多种精油中，尤其是橙花油和香柠檬油中。油中。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（4 4）制备方法：）制备方法：从天然精油中单离出橙花醇。从天然精油中单离出橙花醇。由芳樟醇经异构化来制取。由芳樟醇经异构化来制取。OH异异构构化化芳樟醇CH2OH香香叶叶醇醇CH2OH橙橙花花醇醇Cat+2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、
41、醇类 以甲基庚烯酮为原料，和溴乙酸乙酯反应制得。以甲基庚烯酮为原料，和溴乙酸乙酯反应制得。O+BrCH2COOC2H5Z Zn n粉粉H2OLiAlH4COOC2H5OHCOOC2H5COOC2H5CH2OH+CH2OH+橙橙花花醇醇香香叶叶醇醇或 KBH2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l 以甲基庚烯酮为原料，和乙炔甲醚反应制得。以甲基庚烯酮为原料，和乙炔甲醚反应制得。LiAlH4或 KBH4OCOOCH3COOCH3CH2OH+CH2OH+橙橙花花醇醇香香叶叶醇醇CH3OCCHOHOCH2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l 以柠檬
42、醛为原料，采用水和苯作混合溶剂，聚乙二以柠檬醛为原料，采用水和苯作混合溶剂，聚乙二醇醇(PEG-400)为相转移催化剂，硼氢化钠还原来制备。为相转移催化剂，硼氢化钠还原来制备。CHOCH2OHCH2OH+橙橙花花醇醇香香叶叶醇醇NaBH4C6H6/H2O,PTC（主）（主）2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（5）主要用途）主要用途：广泛用于各种日用香精中，橙花醇是配制玫瑰、广泛用于各种日用香精中，橙花醇是配制玫瑰、橙花、玉兰香精的主香剂；是配制白兰、铃兰、茉莉、水仙、橙花、玉兰香精的主香剂；是配制白兰、铃兰、茉莉、水仙、香石竹、紫丁香香精的协调剂；微量地应用于草莓
43、、柠檬、香石竹、紫丁香香精的协调剂；微量地应用于草莓、柠檬、柑橘、覆盆子等食用香精中。柑橘、覆盆子等食用香精中。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类6 6、香茅醇、香茅醇(Citronellol)（1）结构特征：）结构特征：过去称之为香草醇，过去称之为香草醇，-香茅醇又称香茅醇又称3,7-3,7-二甲基二甲基-6-6-辛烯醇；辛烯醇；-香茅醇又称香茅醇又称3,7-3,7-二甲基二甲基-7-7-辛烯醇。辛烯醇。分子式为分子式为C C1010H H2020O O。（2 2）理化性质：）理化性质：无色液体，具有清新的玫瑰和香叶似的香气。微溶于无色液体，具有清新的玫瑰和香叶
44、似的香气。微溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。沸点为水，溶于乙醇等有机溶剂。沸点为224225。-香茅醇 -香茅醇CH2OHCH2OH2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l（3）来源）来源：香茅醇具有甜美的玫瑰香气的液体，与玫瑰醇香茅醇具有甜美的玫瑰香气的液体，与玫瑰醇共存于香茅油、香叶油、玫瑰油等多种精油中，若要取得香共存于香茅油、香叶油、玫瑰油等多种精油中，若要取得香气较佳的香茅醇可以从香叶油中分离出，这种产品常含有少气较佳的香茅醇可以从香叶油中分离出，这种产品常含有少量的玫瑰醇，在市场上称此为玫瑰醇而出售。两种光学异构量的玫瑰醇，在市场上称此为玫瑰醇而出售。两种光学
45、异构体均有存在，左旋体的香气比右旋体的香气更似保加利亚玫体均有存在，左旋体的香气比右旋体的香气更似保加利亚玫瑰油。瑰油。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（4）制备方法）制备方法：从香叶油中用单离的方法制取。从香叶油中用单离的方法制取。以柠檬桉叶油经单离出香茅醛为原料制备。以柠檬桉叶油经单离出香茅醛为原料制备。CHOCH2OH+CH3CH2OHCH3CHO+(C2H5O)3Al香香茅茅醛醛香香茅茅醇醇2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类 以以-蒎烯为原料。蒎烯为原料。蒎烯a550，蒎蒎烷烷H2/Ni流流量量2 2.7 7公公斤斤/小小时
46、时滞滞留留时时间间0 0.0 04 4秒秒2 2,6 6二二甲甲基基2 2,7 7辛辛二二烯烯HClHBrBz2O2NaOAc皂皂化化ClCH2BrClCH2OAcCH2OAcCH2OHCH2OH香香茅茅醇醇香香茅茅醇醇2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（5）主要用途）主要用途：香茅醇的香气以香茅醇的香气以一香茅醇的左旋异构体为最佳，同时为合成一香茅醇的左旋异构体为最佳，同时为合成玫瑰醚的原料。它可用于配制玫瑰、百合、兰花等香精中，适用于玫瑰醚的原料。它可用于配制玫瑰、百合、兰花等香精中，适用于皂用香精和化妆品香精。香茅醇是玫瑰香型香精的主香剂，常用以皂用香精和化
47、妆品香精。香茅醇是玫瑰香型香精的主香剂，常用以增甜鲜花香，如用在铃兰、紫丁香、桂花等花香型日用香精中；也增甜鲜花香，如用在铃兰、紫丁香、桂花等花香型日用香精中；也是调配玫瑰、草莓、桃子、悬钩子等浆果、甜橘、柑桔鲜果等食用是调配玫瑰、草莓、桃子、悬钩子等浆果、甜橘、柑桔鲜果等食用香精的原料；常与香叶油、香叶醇、苯乙醇调合使用形成玫瑰基。香精的原料；常与香叶油、香叶醇、苯乙醇调合使用形成玫瑰基。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类7 7、玫瑰醇、玫瑰醇(Rhodinol)（1）结构特征：）结构特征：又称又称l-香茅醇、香茅醇、3,7-二甲基二甲基-7-辛烯辛烯-1-醇。
48、醇。分子式为分子式为C C1010H H2020O O。（2 2）理化性质：）理化性质：无色液体，具有甜的花香、蜡香、玫瑰样香气。不溶于水，溶于乙醇等有无色液体，具有甜的花香、蜡香、玫瑰样香气。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂，通常将左旋的香茅醇称为玫瑰醇，但商品级的玫瑰醇是一个含有香叶醇及其它机溶剂，通常将左旋的香茅醇称为玫瑰醇，但商品级的玫瑰醇是一个含有香叶醇及其它醇的混合醇，并且某些商品的玫瑰醇主要含有的是醇的混合醇，并且某些商品的玫瑰醇主要含有的是-香茅醇（香茅醇（3,7-二甲基二甲基-7-辛烯辛烯-1-醇）。醇）。沸点为沸点为225230。（3 3）来源：）来源：主要存在于波旁香叶油（主
49、要存在于波旁香叶油（geranium oil Bourbon）、保加利亚玫瑰油和印度玫瑰）、保加利亚玫瑰油和印度玫瑰油中。油中。CH2OH2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类（4 4）制备方法：）制备方法：从香叶油中单离出玫瑰醇。从香叶油中单离出玫瑰醇。以以-甲基庚烯醇为原料，通过卤化反应制得格氏试剂，甲基庚烯醇为原料，通过卤化反应制得格氏试剂，然后再与环氧乙烷反应制取玫瑰醇。然后再与环氧乙烷反应制取玫瑰醇。CH2OHOHXMgXCH2H2COX2M2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l（5）主要用途）主要用途：玫瑰醇是配制玫瑰系列香精的
50、主香剂，一般玫瑰醇是配制玫瑰系列香精的主香剂，一般等级的玫瑰香精常用含有玫瑰醇较多的除萜香叶油和香叶油等级的玫瑰香精常用含有玫瑰醇较多的除萜香叶油和香叶油代替天然玫瑰精油，目的是取其价格便宜。玫瑰醇经常应用代替天然玫瑰精油，目的是取其价格便宜。玫瑰醇经常应用于在铃兰、兰花、紫罗兰、香罗兰、茉莉、桂花、晚香玉等于在铃兰、兰花、紫罗兰、香罗兰、茉莉、桂花、晚香玉等许多花香型日用香精中。许多花香型日用香精中。2022-8-2022-8-17上海应用技术学院二、醇类二、醇类l8、薰衣草醇、薰衣草醇(Lavandulol)l（1）结构特征：）结构特征：2-异丙烯基异丙烯基-5-甲基甲基-4-己烯醇。己烯
