1、 普通化学题解第一章第一章习题课习题课习题习题.molmol理想气体经过恒温膨胀，恒容加热，恒压冷却三步，理想气体经过恒温膨胀，恒容加热，恒压冷却三步，形成一个循环后回到原态，整个过程吸热形成一个循环后回到原态，整个过程吸热J J求此过程的求此过程的W W和和U U 解：循环过程解：循环过程U U而而U=Q+WU=Q+W W=-Q=-100J W=-Q=-100J6 6.在在K K和和.kPakPa下，下，1molH1molH2 2O(O(l l)体积为体积为.dmdm3 3,水蒸汽为水蒸汽为.dmdm3 3，水的汽化热为，水的汽化热为.kJ.gkJ.g-1-1.试试计算计算molmol水变成
2、水蒸汽时的水变成水蒸汽时的H H和和解：恒温恒压下解：恒温恒压下 H HQ Qp p=2.256=2.25618=40.65kJ18=40.65kJ W=-P W=-P外（外（V V2 2VV1 1）=-101.325=-101.325(30.2-0.0188)=-3.06kJ(30.2-0.0188)=-3.06kJ =Q+W=40.65-3.06=37.59kJ=Q+W=40.65-3.06=37.59kJ8.甘油三油酸脂是一种典型的脂肪，当它被人体代谢时发生下列反应：问消耗这种脂肪kg时，将有多少热量放出解：171046222()20()57()12C HO sO gCO gH O413
3、.35 10rmHkJ mol 44110003.35 103.79 10884pfmQHnkJ mol 10已知下列热化学方程式：不用查表，计算下列反应的解：12(1)2 332324.8rmFe OsCO gFe sCOgHkJ mol 123342(2)3247.21rmFe OsCO gFe OsCOgHkJ mol 1342(3)3319.71rmFe OsCO gFeO sCOgHkJ molrmH 2FeO sCO gFe sCOg 3(1)22 361324.847.22 19.4116mrHkJ mol 11.判断下列体系变化过程中熵增大还是减小（）盐溶解于水，S增大（）两种
4、不同的气体混合 S增大对于理想气体恒温可逆过程（）水结冰 S减少 QQSTTr22ln22ln2VVrVVQQSTTnRTQWpdVdVnRTVSnRT rr已知冰的熔化热1334.7fmHJ g11334.71822.07.273J gSJ mol 体系11334.71822.07.273J gSJ mol 环境0SSS 孤立体系环境（）活性碳吸附氧 S减少（）金属纳在氯气中燃烧生成氯化钠 S减少（）硝酸铵加热分解 S增大mS 22BrgBr lKCl sK sNa s不用查表，试将下列物质按熵 由大到小排列 22BrgBr lKCl sK sNa s.利用下列反应的利用下列反应的GmGm值
5、，计算值，计算FeFe2 2O O3 3在在K K时的标准生成吉时的标准生成吉布斯函数变：布斯函数变：Fe(s)+3/2OFe(s)+3/2O2 2(g)=Fe(g)=Fe2 2O O3 3(s)(s)GmGm=-42.2kJ/mol=-42.2kJ/mol 4Fe 4Fe2 2O O3 3(s)+Fe(s)=3Fe(s)+Fe(s)=3Fe3 3O O4 4(s)(s)GmGm=-77.4kJ/mol=-77.4kJ/mol 解：由解：由得得Fe(s)+2OFe(s)+2O2 2(g)=Fe(g)=Fe3 3O O4 4(s)(s)GmGm=(-74.2=(-74.24)+(-77.4)4)
6、+(-77.4)3=-1015.4kJ.mol3=-1015.4kJ.mol-1-119.19.在在kPakPa和和K K条件下，溴由液态蒸发成气态条件下，溴由液态蒸发成气态（）求此过程的（）求此过程的Hm和和Sm.(2)(2)由（）计算结果，讨论液态溴与气态溴的混乱度变化情由（）计算结果，讨论液态溴与气态溴的混乱度变化情况况（）求此过程的（）求此过程的Gm.由此说明该过程在此条件下能否自动进由此说明该过程在此条件下能否自动进行行（）如要过程自动进行，试求出自动蒸发的最低温度（）如要过程自动进行，试求出自动蒸发的最低温度解：解：BrBr2 2(l)=l)=BrBr2 2(g g)f fH Hm
7、 m 0 30.9(kJ.mol-1)0 30.9(kJ.mol-1)S Sm m 152.2 245.5(J.mol.K-1)152.2 245.5(J.mol.K-1)f fG Gm m 0 3.1(kJ.mol-1)0 3.1(kJ.mol-1)则此过程则此过程 r rH Hm m =30.9=30.90=30.9kJ.mol0=30.9kJ.mol-1-1 r rS Sm m =245.5-152.2=93.3J.mol245.5-152.2=93.3J.mol-1-1K K-1-1 0 0液态溴变成气态过程体系混乱度增加。液态溴变成气态过程体系混乱度增加。r rG Gm m =3.1
8、3.10=3.1kJ.mol0=3.1kJ.mol-1-1 0 0该条件下不能自发进行。该条件下不能自发进行。(4)(4)若能自发进行，其最低温度若能自发进行，其最低温度30.9 1000331.1993.3mmHTKSmmmrGrHT rS 21.21.试估计试估计CaCOCaCO3 3的最低分解温度，反应式为的最低分解温度，反应式为并与实际石灰石操作温度并与实际石灰石操作温度o oC C作比较作比较解：解：CaCOCaCO3 3(s)CaO(s)+CO(s)CaO(s)+CO2 2(g)(g)f fH Hm m -1207.6 -634.9 -393.5 -1207.6 -634.9 -3
9、93.5 S Sm m 91.7 38.1 -213.891.7 38.1 -213.8则则r rH Hm m=(-634.9)+(-393.5)-(1207.6)=(-634.9)+(-393.5)-(1207.6)=179.2kJ.mol =179.2kJ.mol-1-1 S Sm m=(-213.8+38.1)-(91.7)=160.2J.mol=(-213.8+38.1)-(91.7)=160.2J.mol-1-1 T T 179.2 179.21000/160.2=1118.6K 1000/160.2=1118.6K 845.6845.6o oC C 32CaCO(s)CaO sCO
10、g 23 23 已知已知K K时，下列反应的标准平衡常数时，下列反应的标准平衡常数FeO(s)=Fe(s)+1/2OFeO(s)=Fe(s)+1/2O2 2(g)K(g)K1 1=1.5=1.51010-43-43 CO CO2 2(g)=CO(g)+1/2O(g)=CO(g)+1/2O2 2(g)K(g)K2 2 =8.7=8.71010-46-46试计算试计算Fe(s)+COFe(s)+CO2 2(g)=FeO(s)+CO(g)(g)=FeO(s)+CO(g)在相同温度下反应的在相同温度下反应的标准平衡常数标准平衡常数K KT T.解：解：22223214632343111()22321l
11、nlnln8.3 105.8 101.5 10rmrmrmCOgFeO sCO gOFe sOgFe sCOgCO gFeOGGGRTkRTkRTkkkk 24.五氯化磷的热分解反应如下：五氯化磷的热分解反应如下：PClPCl5 5(g)=PCl(g)=PCl3 3(g)+Cl(g)+Cl2 2(g)(g)在在kPa kPa 和某温度下平衡，测得和某温度下平衡，测得PClPCl5 5的分压为的分压为kPakPa，试计，试计算该反应在此温度下的标准平衡常数算该反应在此温度下的标准平衡常数K KT T解：解：P(P(PClPCl5 5)=20kP)=20kPa a P(P(PClPCl3 3)=P
12、()=P(ClCl2 2)=80/2=40kP)=80/2=40kPa a 40/100 40/1000.820/100TK25.25.在一恒压容器中装有在一恒压容器中装有COCO2 2和和H H2 2的混合物，存在如下的可逆反应：的混合物，存在如下的可逆反应：COCO2 2(g)+H(g)+H2 2(g)=CO(g)+H(g)=CO(g)+H2 2O(g)O(g)如果在如果在 kPakPa下混合物中下混合物中COCO2 2的分压为的分压为kPakPa，将其加热，将其加热0000o oC C时，反应达到平衡，已知标准平衡常数时，反应达到平衡，已知标准平衡常数K K.，求：，求：（）各物质的平衡
13、分压（）各物质的平衡分压（）（）COCO2 2转化为转化为COCO的百分率的百分率（）如果温度保持不变，在上述平衡体系中加入一些（）如果温度保持不变，在上述平衡体系中加入一些H H2 2，判断，判断平衡移动的方向平衡移动的方向解：解：COCO2 2(g)+H(g)+H2 2(g)=CO(g)+H(g)=CO(g)+H2 2O(g)O(g)分压分压设平衡分压设平衡分压P(CO)=P(HP(CO)=P(H2 2O)=O)=x 则则P(COP(CO2 2)=25-)=25-x P(H P(H2 2)=75-)=75-xx=18.75=18.75所以所以P(CO)=P(HP(CO)=P(H2 2O)=
14、O)=.kPakPaP(COP(CO2 2)=25-x=25-18.75=6.25kPa)=25-x=25-18.75=6.25kPaP(HP(H2 2)=75-x=56.25kPa)=75-x=56.25kPa(2)CO(2)CO2 2转化率转化率./100/1000.81.02575100100TxxKxx（）如果温度保持不变，在上述平衡中加入一些（）如果温度保持不变，在上述平衡中加入一些H H2 2，则反应正，则反应正向进行。向进行。28.28.在在V V2 2O O5 5催化剂存在下，已知反应，催化剂存在下，已知反应，在在0000o oC C和和kPakPa达到平衡时，达到平衡时，SO
15、SO2 2和和O O2 2的分压分别为的分压分别为0kPa0kPa和和0kPa0kPa，如果保持温度不变，将反应体积缩小至原来的，如果保持温度不变，将反应体积缩小至原来的/，通过反应商的计算，说明平衡移动的方向通过反应商的计算，说明平衡移动的方向解：平衡时，解：平衡时，P(SOP(SO2 2)=10kPa)=10kPa，P(OP(O2 2)=30kPa)=30kPa则则压缩体积为原来的压缩体积为原来的Q QK K,反应正向进行。反应正向进行。2232()()2()SSO gO gO g2260/10060 6012010 10 0.31030100100K 212010060206010010
16、0Q 一定量的一定量的N N2 2O O4 4气体在一密封容器中保温，反应达到平衡，试气体在一密封容器中保温，反应达到平衡，试通过附录一的有关数据计算通过附录一的有关数据计算：()该反应在该反应在K K时的标准平衡常数时的标准平衡常数K K298298;(2)(2)该反应在该反应在0K0K时的标准平衡常数时的标准平衡常数K K解：反应方程式解：反应方程式N N2 2O O4 4(g)=2NO(g)=2NO2 2(g)(g)f fH Hm m(kJ/mol)11.1 33.2(kJ/mol)11.1 33.2f fG Gm m(kJ/mol)99.8 51.3(kJ/mol)99.8 51.3(
17、1)(1)r rG Gm m(298)=51.3(298)=51.32-99.8=2.82-99.8=2.8 =-kTlnK =-kTlnK ln ln K K=2.82.8 1000/-8.3141000/-8.314298=-1.130298=-1.130 K K=0.3230.323r rH Hm m=2=233.2-11.1=55.3kJ/mol33.2-11.1=55.3kJ/mol12122 11222ln29835055.3 1000lnln3.3168.314298 350ln1.1303.3162.1868.9mHTTkkRT Tkkkk 第二章习题第二章习题.设反应设反应试
18、求上述合成氨反应的反应焓变。解：11(334.7.223380.6.1.50.5aEkJ molEakJ molHNNH（正）逆）1380.6334.745.9rmaaHEEkJ mol 正逆.下列反应为基元反应，并在封闭容器中进行：求（）反 应 物 初 始 浓 度（mol.L-1)分别为C(NO)=0.3,C(O2)=0.2时的反应速率；（）在恒温下，增加反应物浓度，使其达到C(NO)=0.6mol.L-1,C(O2)=1.2mol.L-1时的反应速率，它是（）中正反应速率的多少倍。解：（）反应速率（）反应速率是的倍2222NOONO21(0.3)0.20.018vkk22(0.6)1.20
19、.432vkk210.432240.018vkvk.氢和碘的蒸汽压在高温下按下式一步完成反应氢和碘的蒸汽压在高温下按下式一步完成反应:若两反应物的浓度均为若两反应物的浓度均为1mol.L1mol.L-1-1,则反应速率为则反应速率为.mol.(L.s)mol.(L.s)-1-1:设设H H2 2的浓度为的浓度为0.1mol.L0.1mol.L-1-1,I I2 2的浓度为的浓度为.mol.Lmol.L-1-1，则此时反应速率为多少？则此时反应速率为多少？解解:m(H:m(H2 2)=m(I)=m(I2 2)=1mol.L)=1mol.L-1-1 设浓度0.1 1mol.L-1,I2的浓度0.5
20、 1mol.L-1则222HIHI0.051.0 1.00.05/1vkk22210.05 0.1 0.50.0025(.)vkm Hm Im L s6.6.700oC时CH3CHO分解反应的速率常数k1=0.0105s-1.如果反应的活化能为188kJ.mol-1,求800oC该反应的速率常数k2解:已知 700oC时,k1=0.0105s-1 Ea=188kJ.mol-1求K2阿累尼乌斯公式 1122211 2211ln180007008002.16598.314973 10730.0105/0.114650.09165aaEEkTTkRTTRTTk 7.设某反应正反应的活化能为8104J
21、.mol-1,逆反应活化能为104J.mol-1，求在K时的 与各为400K时的多少倍（忽略Z的差异）？根据计算结果看，活化能不同的反应，当温度升高时，哪个反应的速率改变较大？解:对正反应:v正v逆2121211 2452111ln8 1080040012.02998.314800 4001.674 10aakEETTkRTTRTTkk正（）正（）正（）正（）对于逆反应：212211 21427111ln12 1080040018.04198.314800 4006.85 10aakEETTkRTTRTTkk（）逆逆（）（）逆逆（）活化能不同的反应，当温度升高时，活化能大的速率改变大，即逆反应
22、速率改变大.设在K时，上题反应加催化剂，活化能降低J.mol-1,计算此时的 的比值与未加催化剂前的比值是否相同(忽略Z的差异)，由此说明，催化剂使正逆反应速率增加的倍数是否相同解：未加催化剂：/kk正逆44/8 1012 10/8.314 40051.674 10aaaEaRTEERTERTkZeeekZe正正逆逆正逆加催化剂后 4444448 102 1012 102 10/6 1010 10/8.314 40051.674 10aEaRTRTERTkZeeekZe 正（催）逆（催）正(催）逆（催）.将含有0.1mol.L-1NaAsO3和0.1mol.L-1 的Na2S2O3的溶液与过量
23、的稀硫酸溶液混合均匀，发生下列反应：今由实验测得在7oC时,从混合物开始至出现黄色As2S3沉淀共需要s；若将上述溶液温度升高oC,重复实验，测得需时s，试求该反应活化能Ea 解:2H3AsO3+9H2S2O3=As2O3(s)+3SO2(g)+3H2S4O6Mol.L-1 0.1 0.1 17oC 1515s 27oC 500s 33223232224629393H AsOH S OAs SsSOgH OH S O11221244310.1 0.11515150012903001515ln1290 3005006.6 10290 3008.3148.018 102 1010aavkkvkkE
24、RkE第三章.已知乙醇溶液中乙醇的摩尔分数是.，求此溶液的物质的量浓度（溶液的密度为.g.cm-3)和质量摩尔浓度解：已知：2525230.05,46,18,0.997.C H OHC H OHH OXMMdg cm2510.05()1000 0.9970.05 460.95 182.57c C H OHmol L1250.05()10002.9224.0.95 18m C H OHmol kg.溶解溶解.324g.324g的的S S于于400g400g的的C C6 6H H6 6中中，使，使C C6 6H H6 6的沸点上升了的沸点上升了.81.81o oC.C.问此时溶问此时溶液中的液中的
25、S S分子是由几个原子组成的分子是由几个原子组成的？已知：已知：W(S)=0.324g,W(S)=0.324g,查表得知查表得知K Kb b(C(C6 6H H6 6)=2.53)=2.530.81,obtC10.8 12.5 30.8 10.3 2 0.2.5 30.3 2 48 1()1 0 0 08 1,2 5 340.3 2 02 5 383 2bbtkmBmBmBm o l LWBMS故，摩 尔 质 量一 个 分 子 中 含原 子 数个6 6 某稀溶液在时蒸汽压为.kPa,纯水在此温度下蒸汽压为.kPa,求溶液的质量摩尔浓度已知Kb的值为.oC,求此溶液的沸点解：已知23.168,3
26、.127H OPPa P solPa 22213.1270.98703.1681 0.987010000.7317.0.9870 18H OH OH OP solPXXm Bmol L 213.1270.98703.1681 0.987010000.7317.0.9870 180.51 0.73170.3731000.373100.373H OobooXm Bmol LtCtCC沸点1000.373100.373otC沸点.将下列两组水溶液，按照它们的蒸汽压从小到大的顺序排列：（）浓度均为.mol.Kg-1的NaCl,H2SO4,C6H12O6(葡萄糖）（）浓度均为.mol.Kg-1CH3CO
27、OH,NaCl,C6H12O6解：61262461263(1):()(2):()p C H Op NaClp H SOp C H Op CH COOHp NaCl、将.2mol.kg-1的HF与.2mol.kg-1的NH4F溶液等量混合，计算所得溶液pH值和HF的解离度。解：HF的解离平衡为 HF =H+F-初始浓度.平衡浓度.-x x 0.1+x44444iirr0.16.31 100.10.10.10.10.16.31 10lg6.31 103.206.31 106.31 100.631%7.9%0.10.1aaxxKxxxxKpHKKmm，或，而不是13.13.室温下，在g水中能溶解.g
28、的Ag2CrO4,求其溶度积解：Ag2CrO4=2Ag+CrO4-24242450.0033Ag CrO(10000.0331000.033Ag CrO()0.0339.94 10331.84gM Ag CrO溶解度）摩尔数（）22425512()2 9.94 109.94 103.93 10spkmAgm CrO某溶液含.mol.kg-1的Cl-和.mol.kg-1的CrO4-，如果想该溶液中慢慢加入Ag+,哪种沉淀先产生，当第二种离子产生沉淀时，第一种离子浓度是多少？解：查表得知：当Ag2CrO4沉淀时此时12611.12 10()3.35 10.0.1AgClm Agm Agmol L-
29、10-9-1231.77 10=1.77 10 mol.L0.1Ag CrO 105161.77 10()5.28 10.3.35 10m Clmol L61()3.35 10.m Agmol L105161.77 105.28 10.3.35 10m Clmol L第四章2.2.现有三种氧化剂现有三种氧化剂 H H2 2O O2 2，CrCr2 2O O7 72-2-,Fe,Fe3+3+试从标准电极电势分析，试从标准电极电势分析，要使含要使含ClCl-,Br,Br-,I,I-的混合物溶液中的的混合物溶液中的I-I-氧化为氧化为I I2 2而而ClCl-,Br,Br-却不却不发生变化，选用哪种
30、氧化剂合适。发生变化，选用哪种氧化剂合适。解：查表得知：解：查表得知：选用选用FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+电队最合适。电队最合适。32234222222/0.771,1.2321.776,1.35831.0873,0.5355FeFeCrOCrH OH OClClBrBtII.已知反应已知反应MnO4-+8H+5e =Mn2+4H2OfGm -447.2 0 -228.1 -237.1试求出此反应的标准电极电势试求出此反应的标准电极电势？解：解：241/228.1237.14447.2729.3.(729.3)10001.5125 96487mmMnOMnGkJ molGVnF 而4.
31、4.将锡和铅的金属片分别插入含有该金属离子的盐中，组成原电池将锡和铅的金属片分别插入含有该金属离子的盐中，组成原电池(1)m(Sn2+)=1mol.kg-1 m(Pb2+)=1mol.kg-1 (2)m(Sn2+)=1mol.kg-1 m(Pb2+)=0.01mol.kg-1 计算它们的电动势，分别写出电池的符号表示式，两极反应和总反应方程计算它们的电动势，分别写出电池的符号表示式，两极反应和总反应方程式式解：（1）查表得知：（Pb2+/Pb)=-0.1262 （Sn2+/Sn)=-0.1375 E=E=（Pb2+/Pb)-（Sn2+/Sn)=-0.1262-(-0.1375)=0.0113V
32、 212122221.1.:2():2:Sn Snmol kgPbmol kgPbSneSnPbePbtotal SnPbSnPb 2222/21212222(2),0.0590.01lg0.1816210.0591lg0.1375210.13750.18160.044110.01.1.00.():2:2:PbPbPbPbSnSnSnSnEVPb Pbmol kgSnmol kgSnPbePbSneSnTotal PbSnPbSn .试写出下列各电池的电极反应、电池反应、并计算电池的电动势。试写出下列各电池的电极反应、电池反应、并计算电池的电动势。解：解：1122(1)()10011Pt Hk
33、Pa Hmmol kgBr mmol kgBr l Pt222/2/22()22,0.0()22,1.08721.0870.001.087()HHBrBrHeHBreBrHBrHBrEEV电池反应 13121(2)()0.05.0.3.,0.02.Ag Agmmol kgFemmol kgFemmol kgPt 3213121/32/322,0.05,0.3.,0.02.0.0590.05(),0.7996lg0.723110.0590.3(),0.771lg0.84010.020.8400.7230.1AgAgFeFeAg m Agmol kgm Femol kgm Femol kgPtAg
34、eAgFeeFeAgFeAgFeEE电池反应172()V 2421212412/42/4223,0.5 1000.5.0.5.,0.7.0.0590.5()22,0.000lg0.0020.50.0590.5()2,0.151lg0.15120.520.151 0HHSnSnPt HkPa m Hmol kgm Snmol kgm Snmol kgPtHeHSneSnHSnHSnEE电池反应.000.151()V 2221212/2/22(4)()11.0.0.0591()2,0.762lg0.762210.0591()2,0.403lg0.403210.403(0.7620.359()ZnZ
35、nCdCdZn Znmmol kgCdmmol kgCdZneZnCdeCdCdZnCdEEV 电池反应Zn8 8、参考标准电极电势表，分别选择一氧化剂能氧化（、参考标准电极电势表，分别选择一氧化剂能氧化（1 1）ClCl-成成ClCl2 2 (2)Pb(2)Pb成成PbPb2+,2+,(3)Fe(3)Fe2+2+成成FeFe3+.3+.同样分别选择一还原剂能够还原（同样分别选择一还原剂能够还原（1 1）FeFe2+2+成成Fe,Fe,（2 2）AgAg+成成Ag,(3)MnAg,(3)Mn2+2+成成MnMn解：氧化剂（解：氧化剂（1 1）MnOMnO2 2(2)Cl(2)Cl2 2(3)C
36、r(3)Cr2 2O O7 72-2-还原剂（还原剂（1 1）Zn (2)Fe(3)AlZn (2)Fe(3)Al10.用标准电极电势判断并解释：用标准电极电势判断并解释：（1）将铁片投入）将铁片投入CuSO4溶液时，溶液时，Fe被氧化为被氧化为Fe2+还是还是Fe3+。（2）金属铁和过量氯反应，产物是什么。）金属铁和过量氯反应，产物是什么。（3）下列物质中哪个是最强的氧化剂，哪个是最强的还）下列物质中哪个是最强的氧化剂，哪个是最强的还 原剂原剂。MnO4-,Cr2O72-,I-,Cl-,Na+,HNO3铁只能被氧化为Fe2+2322/(1):0.347,0.7710.447CuCuFeFeF
37、eFe 3222/(2):1.358,0.7710.447ClClFeFeFeFe 铁可以被氧化为Fe+(3):最强的氧化剂为MnO4-,最强的还原剂为I-11.11.由标准钴电极和标准氯电极组成原电池，测得其电动势为由标准钴电极和标准氯电极组成原电池，测得其电动势为1.63V,1.63V,此时钴此时钴电极为负极。现在已知氯的标准电极电势为电极为负极。现在已知氯的标准电极电势为1.358V1.358V问问（1 1）此反应的方向如何。）此反应的方向如何。（2 2）钴标准电极电势是多少）钴标准电极电势是多少（3 3）当氯气压力增大或减小时，电池电动势将发生再样的变化。）当氯气压力增大或减小时，电池
38、电动势将发生再样的变化。（4 4）当）当CoCo2+2+离子浓度降低到离子浓度降低到0.01mol.kg0.01mol.kg-1-1,电池电动士任何变化。电池电动士任何变化。解：（解：（1）反应方向为：）反应方向为：Co+Cl2=Co2+2Cl-2222/21.358 1.630.272ClClCoCoCoCoClClEEV 22222/2/(3):0.059100lg2ClClCoCoClClClCoCoEpmCl当氯气压力增大或减小时，电池电动势将相应地增大或减小。当氯气压力增大或减小时，电池电动势将相应地增大或减小。当当Co2+离子浓度降低到离子浓度降低到0.01mol.kg-1,电池电
39、动相应增加。电池电动相应增加。222/0.0594(lg21ClClCoCom CoE12下面反应从标准电极电势值分析，应向哪一方向进行？MnO2+4Cl-+4H+=MnCl2+Cl2+2H2O实验室是根据什么原理,采用什么措施使它产生Cl2气的？试根据方程式说明。解：（+）MnO2+4H+2e=Mn2+2H2O（-）2Cl-2e=Cl222222224/2/210.059()lg20.059100()lg2MnOMnMnOMnClClClClClmHm MnPmCl强酸性的浓盐酸既可以增加锰电对的电极电位，还可以降低氯电对的电极电位，使反应正向进行。.（）试从Ag+Ag和Fe3+,Fe2+P
40、t的标准电极电势，计算反应Ag+Fe3+=Ag+Fe2+的平衡常数K(2)设实验开始时过量的Ag和m(Fe(NO3)3)=0.1mol.kg-1的Fe(NO3)3溶液反应，求平衡时溶液中Ag+的浓度（平衡时，m(Ag+)=m(Fe2+)。解：3232/1:0.799,0.7710.771 0.7990.028ln1 96485 0.028ln1.09048.314 2980.328AgAgFeFeFeFeAgAgmEVGnFERTkkk 而（）设 m(Ag+)=m(Fe2+)=x2232220.3280.10.3360.03360.3360.3364 0.03364220.0806m Fem
41、Agxkxm Fexxbbacx 2232210.3280.10.3360.03360.028.m Fem Agxkxm Fexxm Fem Agmol kg 3213121/32/32(2)()0.05.0.3.,0.02.0.0590.05(),0.7996lg0.723110.0590.3(),0.771lg0.84010.020.840 0.723AgAgFeFeAg Agmmol kgFemmol kgFemmol kgPtAgeAgFeeFeAgFeAgFeEE 电池反应0.1172()V 2421214122/42/422(3)()0.5 1000.50.5.,0.7.0.059
42、0.5()22,0.000lg0.0020.50.0590.5()2,0.151lg0.15120.520.1HHSnSnPt HkPa Hmmol kgSnmmol kgSnmmol kgPtHeHSneSnHSnHSnEE电池反应51 0.000.151()V 2221212/2/22(4)()11.0.0.0591()2,0.762lg0.762210.0591()2,0.403lg0.403210.403(0.7620.359()ZnZnCdCdZn Znmmol kgCdmmol kgCdZneZnCdeCdCdZnCdEEV 电池反应Zn15.(1)应用半电池反应的标准电极电势，计
43、算下面反应的平衡常数和所组成的电池的电动势（）（）等量mol.kg-1的Fe3+和mol.kg-1的I-溶液混合后，电动势和平衡常数是否变化？（借助于能斯特方程式来说明，不必计算注意溶液中，m(Fe3+)1,但其浓度很小）Fe3+I-=Fe2+1/2I2解：电池反应 Fe3+I-=Fe2+1/2I2322/0.771,0.5350.771 0.5350.236lnFeFeIIEnFERTk（2）等量mol.kg-1的Fe3+和mol.kg-1的I-溶液混合后，Fe3+I-=Fe2+1/2I2反应前.随着反应的进行，电极电位在不断降低，而1 96485 0.236ln9.198.314 2989
44、800kk 32323/20.059lg1FeFeFeFem Fem Fe22/0.0591lg1IIIIm I32323/20.059lg1FeFeFeFem Fem Fe22/0.0591lg1IIIIm I在不断增大，原电池的电动势在不断减小，直到两个电对的电极电势相等。而平衡常数不变。因为将Ag电极插入AgNO3溶液中，铜电极插入m(Cu(NO3)2)=0.1mol.L-1的Cu(NO3)2溶液中，两电极相连，在Ag半电池中加入过量HBr以产生AgBr沉淀，并使AgBr饱和溶液中m(Br-)=0.1mol.L-1,这时测得电池电动势为.V,Ag电极为负极，试计算AgBr的溶度积常数。解
45、：lnnFERTk 2/222()()12()0.210.0590.0590.347lg0.7996lg21210.0590.0590.347lg0.10.7996lg220.10.3470.02950.79960.059lg0.15.73 10CuCuAgAgsp AgBrsp AgBrsp AgBrEm CumAgkkk已知解：电池电动势32/0.77,0.80,lg7FeFeAgAgAgAgEk+33 2+3 2稳用其组成原电池。若向Ag半电池中加入氨水至其中m(NH)=m(Ag(NH)时，电动势比大还是小，为什么，此时为多少（已知(Ag(NH)的）3232/33 23 27230.05
46、90.77,lg()12()()10FeFeFeFeAgAgAgAgm AgAgNHAg NHm Ag NHkm Agm NH稳而77/100.059lg100.80.41310.387AgAgAgAgm Ag+33 2当 m(NH)=m(Ag(NH)时当用铁电对作正极，银电对作负极时，电池的电动势在增加某溶液中含有m(CdSO4)=10-2mol.kg-1的CdSO4，m(ZnSO4)=10-2mol.kg-1的ZnSO4,把该溶液放在两个铂电极之间电解，试问：（）哪一种金属先沉积在阴极上；（）当另一种金属开始沉积时，先沉积的金属离子剩余浓度为多少；22222/2/220.059lg1020
47、.76180.0590.82080.059lg1020.4030.0590.462ZnZnZnZnCdCdCdCdCdZn 解：先析出，当先析时，1516.875 10.mol kg2+2+0.059-0.8208=-0.403+lgm Cd2m Cd在oC，溶液pH=7,H2在Pt上的超电势为.V,O2和Cl2在石墨上的超电势为.V和.伏，P(Cl2)=P(O2)=P(H2)=100kPa时，外加电压使上述电解发生电解作用221214427/1.0.()1.0.100.0590.00.0(0.09)lg2100/1000.5030.257,0.403HHNiCdmol kg CdClm Ni
48、SOmol kg NiSO +2+2+2HNiCdm CdCl阴极Pt石墨（阴极）当外加电压逐渐增加时，电极上首先发生什么反应，此时外加电压为多少（考虑超电势），解：阴极：22222/222/71000.0591001.35lg1.35(0.0178)0.25221.58212220.05910.401lg1.9042101.5820.2571.839ClClClOOOHNiOH OeOH 阳阴析出阴极首先析出阳极：氯先析出析出电压V14424124222.()0.5.()0.01.m CuSOmol kgCuSOm H SOmol kgH SOCuH22+在的，及的混合溶液中，使镀在铂极上，
49、若在Cu上的超电势0.23V,问当外压增加到H 在电极上析出时.溶液中所剩余Cu 的浓度多少。22/22220.0590.00lg0.020.050.2320.0590.347lg21.79 10HHm Cum Cu +2H解：H 在铜上析出电势222422227/225.1,2,2,0.257,100.0590.00lg0.413(0.08)0.493212NiNiHHHNiSOOHNieNiNiHNieNieClMg 2-42-试用反应式表示下列物质的主要电解产物：（）电解溶液，阳极用镍，阴极用铁阳极SO阴极：（2）电解熔融MgCl,阳极用石墨，阴极用铁；阳极：2Cl阴极：22222122
50、2eMgeOH OHeH-（3）电解KOH溶液，两极都用铂阳极：2OH阴极：2在铁被腐蚀的电池中，若铁块上两点差别仅是氧气的浓度不同，其中一点氧的分压为kPa,另一点为.kPa，则这两点之间氧的电势差是多少？222440.05910.0lg0.014540.1OH OeOHEV解：第五章.今有个电子，对每个电子符号量子数取值要求的数值填入下表空格处解nlmms(1)(2)(3)(4)424131002100+1/2-1/2+1/2-1/2.下列各组量子数中，哪些是不合理的（写出正确的组合）为什么序号nlm不合理的理由正确的组合(1)(2)(3)(4)2234-1（0）03(1-2)20-1（0
