1、微专题微专题9 化学综合计算题型研究化学综合计算题型研究试卷第试卷第18题题定量分析法定量分析法定量测定：定量测定：取样取样样品预处理样品预处理样品样品测定测定结果结果计算计算减小减小 真题回眸真题回眸Fe3水解，导致水解，导致c(H)逐渐增大，逐渐增大，pH减小。减小。(2)测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3.000 g，置于，置于250 mL锥形锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的SnCl2溶液溶液(Sn2将将Fe3还原为还原为Fe2)，充，充分反应后，除去过量的分反应后，除
2、去过量的Sn2。用。用5.000102 molL1K2Cr2O7溶液滴定至终点溶液滴定至终点(滴定过滴定过程中程中Cr2O72-与与Fe2反应生成反应生成Cr3和和Fe3)，消耗，消耗K2Cr2O7溶液溶液22.00 mL。上述实验中若不除去过量的上述实验中若不除去过量的Sn2，样品中铁的质量分数的测定结果将，样品中铁的质量分数的测定结果将_(填填“偏大偏大”“”“偏小偏小”或或“无影响无影响”)。分析过程：分析过程：Fe3+Fe2+Fe3+过量的过量的Sn2还原还原K2Cr2O7氧化氧化Sn2能将能将Fe3还原为还原为Fe2，说明还原性，说明还原性Sn2Fe2，若不除若不除去过量的去过量的S
3、n2，在，在K2Cr2O7溶液滴定溶液滴定Fe2时，时，K2Cr2O7也会与也会与Sn2反应，导致反应，导致K2Cr2O7用量增大用量增大。偏大偏大 n(Cr2O72-)5.000102 molL122.00 mL103 LmL11.100103 mol【答案答案】由滴定时由滴定时Cr2O72-Cr3和和Fe2Fe3，根据电子得失守恒可得微粒，根据电子得失守恒可得微粒的关系式：的关系式：Cr2O72-6Fe2样品中铁元素的质量样品中铁元素的质量：m(Fe)6.600103 mol56 gmol10.369 6 gFe3 Fe2，6Fe2 Cr2O72-1分)2分)1分)2分)滴定分析型计算滴定
4、分析型计算纯度或含量计算纯度或含量计算则则n(Fe2)6n(Cr2O72-)61.100103 mol6.600103 mol样品中铁元素的质量分数：样品中铁元素的质量分数：w(Fe)0.3696/3100%12.32%分步计算，分步得分分步计算，分步得分减小减小 该反应本质上是该反应本质上是Al3与与CaCO3电离出的电离出的CO32-发生发生双双水解反应，因而要提高水解反应，因而要提高x值，即值，即提高提高Al(OH)3的量，要促进水解反应正向进行，故可以适当增加的量，要促进水解反应正向进行，故可以适当增加CaCO3的量或者加快的量或者加快搅拌速度搅拌速度使气体逸出使气体逸出SO2 被碱式
5、硫酸铝吸收的过程中不断消耗被碱式硫酸铝吸收的过程中不断消耗OH，故，故pH减小减小【计算过程计算过程】25 mL溶液中溶液中：n(SO42-)n(BaSO4)2.33/2330.010 0 mol2.5 mL溶液中溶液中：n(Al3)n(EDTA)n(Cu2)0.1 molL125mL103 LmL10.08molL120 mL103LmL19.000104 mol25 mL溶液中溶液中：n(Al3)9.000103 mol1 mol(1x)Al2(SO4)3xAl(OH)3中：中：n(Al3)2(1x)+x=(2x)mol，n(SO42-)3(1x)mol1分)2分)2分)3分)n(Al3)
6、+n(Cu2)n(EDTA)真题剖析真题剖析20182018江苏高考江苏高考1818题试题类型题试题类型基于滴定实验基于滴定实验按滴定方式分按滴定方式分返滴定法返滴定法返滴定法：返滴定法：在待测物中加在待测物中加过量过量标准液，用另一标准液滴定标准液，用另一标准液滴定剩余剩余的滴定剂的滴定剂。适用范围：适用范围：一般用于反应速率一般用于反应速率慢慢或者没有适宜的或者没有适宜的指示剂指示剂根据第一步加入的量减去第二步中过量的量，即可得出第一步所求物根据第一步加入的量减去第二步中过量的量，即可得出第一步所求物质的物质的量质的物质的量滴定分析法：滴定分析法：用滴定管将已知准确浓度的用滴定管将已知准确
7、浓度的标准液标准液逐滴逐滴加加入到入到待测物质溶液待测物质溶液中，中，该过程称为滴定。该过程称为滴定。蓝色褪去，且蓝色褪去，且30 s内溶液颜色不再改变内溶液颜色不再改变 95.0%找出找出关系式关系式 K2Cr2O73I26Na2S2O3故样品纯度故样品纯度w(Na2S2O35H2O)100%95.0%n(Na2S2O3)6n(K2Cr2O7)60.009 5020.00103 mol1.14103 mol1.200 0 g样品中样品中n(Na2S2O3)4.597102 molL10.100 0 L4.597103 mol第一步滴定反应生成的产物，将继续参与第二步的滴定反应第一步滴定反应生
8、成的产物，将继续参与第二步的滴定反应c(Na2S2O3)1.14103 mol0.024 80 L4.597102 molL1列关系，一步计算价价态态升升高高价价态态降降低低O2,CO2【答案答案】n(Cu2)n(EDTA)40.080 00 molL130.00 mL103 LmL1 49.600103 moln(OH)2n(Cu2)n(Cl)29.600103 mol4.800103 mol1.440102 molm(Cl)4.800103 mol35.5 g mol 1 0.170 4 gn(H2O)4.800103 molm(Cu2)0.614 4 g m(OH)0.244 8 g a
9、bcxn(Cu2)n(OH)n(Cl)n(H2O)2311化学式为化学式为Cu2(OH)3ClH2O元素守恒元素守恒电荷守恒电荷守恒质量守恒质量守恒(1分)(1分)(1分)(1分)2分)2分)滴定分析型计算滴定分析型计算化学式确定化学式确定真题剖析真题剖析20172017江苏高考江苏高考1818题试题类型题试题类型基于滴定实验基于滴定实验按滴定方式分按滴定方式分直接滴定法直接滴定法直接滴定法：直接滴定法：标准溶液标准溶液直接直接滴定被测物滴定被测物适用范围：适用范围：凡能满足滴定分析要求的反应（反应定量凡能满足滴定分析要求的反应（反应定量完全完全，反应速度，反应速度快快，有适宜的有适宜的指示剂
10、指示剂）滴定终点：滴定终点：化学计量点的到达一般通过加入的指示剂颜色变化来显示，化学计量点的到达一般通过加入的指示剂颜色变化来显示，指示剂颜色变化指示剂颜色变化的那一点为滴定终点的那一点为滴定终点江苏高考江苏高考18题试题类型题试题类型基于滴定实验基于滴定实验 核心考点：核心考点：熟悉酸碱中和熟悉酸碱中和滴定基本操作滴定基本操作,误差分析误差分析，了解常见的，了解常见的指示剂选择及指示剂选择及变色现象变色现象，会判断，会判断滴定终点。滴定终点。指示剂的选择指示剂的选择根据反应后溶液的酸碱性判断根据反应后溶液的酸碱性判断根据反应中物质自身颜色的变化判断根据反应中物质自身颜色的变化判断(1)NaO
11、H滴定滴定CH3COOH(2)盐酸滴定氨水盐酸滴定氨水(3)NaOH滴定盐酸滴定盐酸(1)用用Na2S2O3滴定滴定I2(2)用用KMnO4滴定滴定Fe2或或H2C2O4溶液溶液终点的判断终点的判断根据指示剂颜色的变化根据指示剂颜色的变化根据反应物自身颜色的变化根据反应物自身颜色的变化终点的判断：终点的判断：滴入最后一滴标准液，溶液滴入最后一滴标准液，溶液由由色变成色变成色，且色，且30 s30 s内不变化内不变化如用如用KMnO4滴定滴定H2C2O4溶液，终点现象？溶液，终点现象？真题命题规律真题命题规律 从江苏近几年高考试题中发现，主要包含两类题型：从江苏近几年高考试题中发现，主要包含两类
12、题型：一是一是物质化学式的确定物质化学式的确定【根据题给信息，计算出有关物质的物质的量；根据电根据题给信息，计算出有关物质的物质的量；根据电荷守恒，确定出未知离子的物质的量；根据质量守恒，确定出结晶水的物质的量荷守恒，确定出未知离子的物质的量；根据质量守恒，确定出结晶水的物质的量；各粒子的物质的量之比即为物质化学式的下标比；各粒子的物质的量之比即为物质化学式的下标比】二是二是混合物中各组成含量的计算混合物中各组成含量的计算【根据关系式法、得失电子守恒法、滴定法等，求根据关系式法、得失电子守恒法、滴定法等，求出混合物中某一成分的量，再除以样品的总量，即可得出其含量出混合物中某一成分的量，再除以样
13、品的总量，即可得出其含量】试题除了考察化学计算外，还考查一些小知识点，如试题除了考察化学计算外，还考查一些小知识点，如Ksp 的计算的计算，实验问题实验问题（沉淀（沉淀的洗涤，的洗涤，pH 的控制，滴定实验），的控制，滴定实验），热重分析图热重分析图【设晶体为设晶体为1 mol1 mol；失重一般；失重一般是先失水、再失气态非金属氧化物；计算每步的是先失水、再失气态非金属氧化物；计算每步的mm余余，m m余余/m(1mol/m(1mol 晶体质量晶体质量)固体残留率；固体残留率；晶体中金属质量不减少，仍在晶体中金属质量不减少，仍在mm余余中；中；失重最后一般为金属氧失重最后一般为金属氧化物，由
14、质量守恒得化物，由质量守恒得mmOO，由，由n n金属金属：n nOO即可求出失重后物质的化学式即可求出失重后物质的化学式】，溶解度曲，溶解度曲线，特别是近三年都涉及滴定的计算。线，特别是近三年都涉及滴定的计算。实验操作考点：实验操作考点：沉淀完全沉淀完全洗涤沉淀操作洗涤沉淀操作洗涤干净判断洗涤干净判断关注是物质还是元素关注是物质还是元素化学计算题的科学审题与解题能力化学计算题的科学审题与解题能力随着反应进行，氢氧化钙被消耗，随着反应进行，氢氧化钙被消耗，为了保证反应所需要的为了保证反应所需要的pH，则需要更多更浓的氢氧化钙，则需要更多更浓的氢氧化钙 类似2017年高考计算题pH7时，时，c(
15、OH)1107 molL1，KspCu(OH)2c(Cu2)c(OH)22.21020，所以，所以c(Cu2)2.2106 molL1 第一次滴定第一次滴定第二次滴定第二次滴定第三次滴定第三次滴定消耗消耗EDTA标准溶液标准溶液的体积的体积/mL25.9224.9925.01重复上述滴定操作两次，有关数据记录如下表：重复上述滴定操作两次，有关数据记录如下表：第一次滴定消耗的第一次滴定消耗的EDTA标准溶液的体积明显偏大，可能的原因有标准溶液的体积明显偏大，可能的原因有_(填字母填字母)。A.锥形瓶水洗后未干燥锥形瓶水洗后未干燥 B.滴定时锥形瓶中有液体溅出滴定时锥形瓶中有液体溅出C.装装EDT
16、A标准溶液的滴定管水洗后未润洗标准溶液的滴定管水洗后未润洗 D.开始滴定时，滴定管尖嘴部分未充满液体开始滴定时，滴定管尖嘴部分未充满液体CD 减少的为水和碳氧化物减少的为水和碳氧化物关系式求出铜的量关系式求出铜的量KxCuy(C2O4)zwH2O 利用热重分析法测定化学式组成利用热重分析法测定化学式组成n(CoC2O42H2O)4.575 g183 gmol10.025 molCoC2O42H2O中中m(H2O)0.025 mol218 gmol10.9 gCoC2O42H2O中中m(CoC2O4)4.575 g0.9 g3.675 g根据图中根据图中A点数据可知点数据可知，A处为处为CoC2
17、O4CoxOyB处固体中处固体中n(Co)0.025 mol59 gmol11.475 g AB段发生反应的化学方程式为段发生反应的化学方程式为3CoC2O42O2=Co3O46CO2n(O2)2/3n(CoC2O4)【答案答案】0.54 n(H2O)=(4.91-4.37)18=0.03molKaFeb(C2O4)cdH2O2n(C2O42-)n(K2CO3)n(CO)n(CO2)n(K2CO3)4.5102 mol碳碳元素守恒元素守恒解得解得n(Fe3)1102 mol n(K)3102 mol n(C2O42-)3102 moln(Fe3)n(C2O42-)1102 mol3102 mo
18、l13pH7.3 品中的主要成分是品中的主要成分是MnO2，残留杂质是，残留杂质是MnCO3、MnO，其中，其中MnO2有氧化性，能将草有氧化性，能将草酸钠氧化，自身被还原为酸钠氧化，自身被还原为Mn2步骤步骤是通过已知浓度、一定体积的草酸钠溶液，标定是通过已知浓度、一定体积的草酸钠溶液，标定KMnO4溶液的浓度溶液的浓度步骤步骤是通过已知浓度的是通过已知浓度的KMnO4溶液测出剩余草酸钠的量，再通过加入草酸钠的总溶液测出剩余草酸钠的量，再通过加入草酸钠的总量，求出被氧化的草酸钠的量，从而求出量，求出被氧化的草酸钠的量，从而求出MnO2的量。的量。产品中残留的产品中残留的MnCO3的物质的量的
19、物质的量为为1.0012mol综合利用三大守恒和方程组解题综合利用三大守恒和方程组解题滴定次数滴定次数0.100 0 molL1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶标准溶液读数液读数/mL滴定前滴定前滴定后滴定后10.1020.2021.3221.3231.0520.95已知：已知：Fe2NO3-2H=Fe3NOH2O。测定过程中，硝酸铵的作用是。测定过程中，硝酸铵的作用是_ _和和_若滴定过程中标准溶液硫酸亚铁铵不是新配制的，所测定的若滴定过程中标准溶液硫酸亚铁铵不是新配制的，所测定的MnSO4H2O晶体的纯度将会晶体的纯度将会_(填填“偏高偏高”“”“偏低偏低”或或“不变不变”)。将试样中的二价锰定量氧化成三价锰将试样中的二价锰定量氧化成三价锰 与产生的亚硝酸盐反应消除对滴定的影响与产生的亚硝酸盐反应消除对滴定的影响 偏高偏高 连续滴定连续滴定偏高偏高 锥形瓶内溶液变浅红色，且半分钟内不消失锥形瓶内溶液变浅红色，且半分钟内不消失 水解方程式：水解方程式：此步的目的：此步的目的：返滴定法返滴定法B 溶液变为红色，且半分钟不褪去溶液变为红色，且半分钟不褪去 偏小偏小
