1、昆明理工大学2019年硕士研究生招生入学考试试题昆明理工大学2019年硕士研究生招生入学考试试题(A卷)考试科目代码:625 考试科目名称:药学基础综合一考生答题须知1 所有题目(包括填空、选择、图表等类型题目)答题答案必须做在考点发给的答题纸上,做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。2 评卷时不评阅本试题册,答题如有做在本试题册上而影响成绩的,后果由考生自己负责。3 答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答(画图可用铅笔),用其它笔答题不给分。4 答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。有机化学部分(共180分)一、单一选择题(60分,每小题2分)1. 下列含氮化合物中碱性
2、最强的是( )A. 苯胺B. 吡咯C. 三乙基胺D. 二乙基胺2. 下列化合物中羰基最容易发生格氏试剂加成反应的是( )A. C6H5COH B. CH3COCH3C. (CH3)3CCOCH3D. CH3CON(CH3)23. 下列化合物的立体构型是( ) A. 1S,2S-B. 1R,2R-C. 1R,2S-D. 1S,2R-4. 下列反应的主要产物是( )A. B. C. D. 5. 通过格氏试剂与酯的反应制备3-戊醇,应选择的酯是( )A. 甲酸乙酯B. 乙酸乙酯C. 丙酸乙酯D. 丁酸乙酯6. 下列化合物经次氯酸钠溶液处理后得到的产物是( )A. B. C. D. 7. 下列碳正离子
3、最稳定的是( )A. B. C. D. 8. 下列化合物中氯加成反应活性最高的是( )A. B. C. D. 9. 下列化合物的四个羟基中最难与重氮甲烷反应的是( )10. 下列化合物中酸性最强的是( )A. 丙酸B. 苯甲酸C. 乙酸D. 三氟乙酸11. 下列结构中不具有芳香性的是( )A. B. C. D. 12. 适用于下列反应的试剂是( )A. BH3B. NaBH4C. Zn/HgD. Na13. 下列化合物中能发生自身羟醛缩合反应的是( )A. B. C. D. 14. 下列试剂中能用于促进羧酸和胺反应形成酰胺的是( )A. DCCB. NBSC. DMSOD. THF15. 对于
4、下列反应,使反应速度最快的取代基是( )A. BrB. CH3C. OCH3D. COCH316. 下列化合物中能使溴水立刻褪色的是( )A. 乙醇B. 苯乙烯C. 苯D. 丙酮17. 下列试剂中不能将酮羰基还原为亚甲基的是( )A. ZnB. H2NNH2C. NaBH4D. Zn/Hg18. 下列试剂中与苄溴反应活性最高的是( )A. 苯酚钠B. 乙酸钠C. 乙醇钠D. 对甲基苯酚钠19. 下列试剂中常用于将烷基伯醇转化为羧酸的是( )A. PCCB. 二氧化硒C. 二甲亚砜D. 铬酸20. 下列卤代烃中双分子亲核取代反应活性最高的是( )A. B. C. D. 21. 下列试剂中能够将烷
5、基伯醇转化为伯卤代烃的是( )A. Cl2B. CH3COClC. ZnCl2D. POCl322. 下列试剂中能将羰基取代的烯烃氧化为环氧化物的是( )A. 臭氧B. HOOHC. CF3CO3HD. OsO423. 下列碱金属化合物中碱性最强的是( )A. CH3CH2ONaB. NaNH2C. t-BuONaD. NaOH24. 下列环己烷构象中最稳定的是( )A. B. C. D. 25. 下列反应过程中涉及的中间体是( )A. 碳负离子B. 自由基C. 卡宾D. 碳正离子26. 适用于下列反应的条件是( )A. Br2, CCl4B. HBr, Bz2O2C. HBr, AcOH D
6、. NBS, H2O27. 下列化合物中最容易与碱反应形成烯醇盐的是( )A. CH3COCH3B. CH3CO2CH3C. CH3CH2CHOD. (CH3)2CHCHO28. 下列离去基团中活性最高的是( )A. FB. OAc C. I D. Br29. 适用于下列反应的条件是( )A. Fe, NH4ClB. LiAlH4C. Li/NH3(l)D. H2, Pd/C30. 能够用于下列反应的试剂是( )A. NaOHB. TiCl4C. SOCl2D. LDA二、填空题(30分,每空2分)完成如下反应式,给出反应条件或化合物结构,必要时标出立体化学。1.2.3.4.5.6.7.8.9
7、.10.11.12.13.14.15.16.17.18.19.20.21.22.23.24.三、简答题(30分,每题10分)1. 写出下列反应的机理历程2. 化合物A与溴在不同条件下得到不同产物,写出机理历程,并说明这一差别的原因3. 写出下列反应的机理历程四、综合题(30分,每题10分)从指定原料出发,利用必要的试剂,完成下列多步合成。1.2.3.天然药物化学部分(共120分)一、单一选择题(40分,每小题2分)备选答案中只有一个最佳答案。1. 只适于在水中应用的是()A. Sephadex G B. Sephadex LH-20 C. 硅胶G D. 聚酰胺 E. 大孔吸附树脂2. 环烯醚萜
8、属于()A. 单萜 B. 倍半萜 C. 二萜 D. 三萜 E. 挥发油3. 在大孔吸附树脂色谱柱上被水最先洗脱下来的成分是()A皂苷类 B糖类 C生物碱类 D强心苷类 E黄酮苷类 4. 香豆素类化合物的基本母核是()A. 苯骈a-呋喃酮 B. 苯骈b-呋喃酮 C. 苯骈a-吡喃酮 D. 苯骈b-吡喃酮E. 苯骈g-吡喃酮5. 单羟基黄酮类酚羟基酸性最弱的是()A. 5-OH B. 6-OH C. 7-OH D. 3-OH E. 4-OH6. 聚酰胺色谱常用于分离()A. 生物碱 B. 皂苷 C. 黄酮类化合物 D. 萜类化合物 E. 强心苷7. 具配位键结构的生物碱是()A. 苦参碱 B. 氧
9、化苦参碱 C. 去氢苦参碱 D. 羟基苦参碱 E. N-甲基金雀花碱8. 在吡喃糖苷中, 最易水解的是()A. 七氧糖苷 B. 五碳糖苷 C. 甲基五碳糖苷 D. 六碳糖苷 E. 糖醛酸苷9. 糖的端基碳原子的化学位移 (dC) 一般为() A. 160 ppm10. 在聚酰胺色谱上对黄酮类化合物洗脱能力最弱的溶剂是() A95%乙醇B丙酮 C水 D甲酰胺 E.碱水 11. 酸性最强的蒽醌是()A. 含一个-OH B. 含一个-OH C. 含3个-OH D. 含2个-OH E. 含2个-OH12. 伯、仲、叔和季碳的区别可利用13C-NMR中的()A. NOE效应 B. 全氢去偶谱 C. DE
10、PT谱 D. 化学位移 E. 偶合常数 13. 分离季铵型生物碱常用的分离方法为()A 水蒸气蒸馏法 B 雷氏铵盐法 C 升华法 D 聚酰胺色谱法 E 氧化铝色谱法 14. 极性最小的溶剂是()A丙酮 B乙醇 C乙酸乙酯 D水 E正丁醇 15. 乙型强心苷元甾体母核上C17位上的取代基是()A. 醛基 B. 羧基 C. 五元不饱和内酯环 D. 六元不饱和内酯环 E. 不饱和脂肪链16. 皂苷经甲醇提取后常用()来沉淀析出皂苷A氯仿B正丁醇C丙酮D乙酸乙酯E二硫化碳 17. 在水中溶解度最大的是 ()A. 黄酮 B. 二氢黄酮 C. 二氢黄酮醇 D. 查耳酮 E. 花色素 18. 自中药中提取含
11、挥发性成分时不宜采用的方法是() A.浸渍法 B. 渗漉法 C. 煎煮法 D. 回流提取法 E.连续提取法 19. 纸上分配色谱, 固定相是()A. 纤维素 B. 滤纸所含的水 C. 展开剂中极性较大的溶剂 D. 醇羟基 E. 有机溶剂20. 哪种方法可区分挥发油与脂肪油()A. 性状不同 B. 是否溶于水 C. 比重大小 D. 是否有油迹 E. 比旋度不同二、配伍选择题(30分,每小题2分)备选答案在前,试题在后。每组25题,每组题均对应同一组备选答案,每个备选答案可以重复选用,也可以不选用。【21-25】 A. 液-液萃取法 B. 沉淀法 C. 硅胶色谱法 D. 聚酰胺色谱法 E. 离子交
12、换色谱法 21. 根据物质形成氢键能力不同进行分离的方法是()22. 根据物质溶解度不同进行分离的方法是()23. 根据物质在两相互不相容的溶剂中的分配系数不同进行分离的方法是()24. 根据物质吸附力不同进行分离的方法是()25. 根据物质解离度不同进行分离的方法是()【26-28】 A. IR B. UV C. MS D. 1H-NMR E. 13C-NMR 26. 通过谱线的积分面积及裂分情况,来提供分子中质子的类型和数目及相邻原子或原子团的信息的是 ()27. 能够用以了解分子结构中是否有无共轭体系的是()28. 可用于确定分子量及求算分子式等信息的是()【29-30】 A. 醋酐-浓
13、硫酸反应 B. kedde反应 C. Molish反应 D. Mg-HCI反应 E. K-K反应 29. 可以鉴别2-去氧糖的反应是()30. 可以区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是()【31-35】 A. ZrOCl2拘橼酸反应 B. 无色亚甲蓝反应 C. Molish反应 D. SrCl2/NH3.H2OE. NaBH4反应31. 用于鉴别3-或5-羟基的反应是()32. 用于鉴定黄酮和黄酮苷的反应是()33. 区分萘醌与香豆素的反应是()34. 二氢黄酮的专属性反应是()35. 邻二酚羟基的反应是()三、填空题(10分,每小题2分)(一)指出下列化合物的名称及结构类型1. 2. 化合物名称(
14、) 化合物名称( ) 结构类型 () 结构类型 ( ) (二)画出下列化合物的结构式3. b-D-葡萄糖(Haworth式) 4. 七叶内酯(秦皮乙素,6, 7-二羟基香豆素)5. 齐墩果酸(3b-羟基-D12-齐墩果-28-酸)四、简答题(20分,每小题4分)1、 比较下列A、B、C化合物的碱性大小,并说明理由:A BC2、比较下列A、B、C化合物的酸性大小,并说明理由: A BC3、下列三七叶中原人参二醇型皂苷,如果采用硅胶薄层色谱检测,以氯仿-甲醇-水展开,显色后,请预测各成分Rf值大小顺序 A 人参皂苷Rb1 R = Glc-GlcB 人参皂苷Rd R = Glc C 人参皂苷Rg3
15、R = H4、用1H-NMR法区别下列化合物5、用化学方法区别下列化合物,并给出反应名称、反应试剂。五、结构鉴定题(20分)从某植物中得到一成分,质谱EI-MS:288 M+,高分辨质谱给出分子式:C15H12O6。FeCl3反应呈阳性;盐酸-镁粉反应呈阳性(显红色);硼氢化钠反应呈阳性(显紫红色);加入ZrOCl3试剂显黄色,再加入柠檬酸后颜色褪色;喷醋酸镁甲醇溶液加热显蓝色荧光(阳性反应);氨性甲醇溶液中,加入氯化锶,有沉淀产生(阳性反应)。1H-NMR: 2.69 (1H, dd, J = 2.8, 17.1 Hz), 3.26 (1H, dd, J = 11.7, 17.1 Hz), 5.43 (1H, dd, J = 2.8, 11.7 Hz), 5.90 (1H, d, J = 1.8 Hz), 5.92 (1H, d, J = 1.8 Hz), 6.92 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 7.61 (d, 1H, J = 2.5 Hz), 7.83 (dd, 1H, J = 2.5, 8.5 Hz), 12.15 (1H, s).写出解析过程,归属NMR信号,画出结构式并给出系统命名。第 12 页 共 12 页