1、突破全国卷小专题讲座 ( 十二 ) 滴定原理的拓展应用 第八章 水溶液中的离子平衡 命题解读 滴定原理的拓展应用是近几年高考试题的创新题型 ， 主要类型有氧化还原滴定和沉淀滴定。考查角度主要有 滴定管的使用问题、 滴定指示剂的选择、 滴定终点的现 象判断、 定量计算问题、 滴定误差分析。 突破策略 1 氧化还原滴定法 ( 1 ) 原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂 ， 直接滴定一些具 有还原性或氧化性的物质。 ( 2 ) 实例 酸性 KMn O4溶液滴定 H2C2O4溶液 原理： 2Mn O4 6H 5H2C2O4= =10CO2 2Mn2 8H2O ； 指示剂及滴定终点：酸性 KM nO4溶液本
2、身呈紫红色 ， 不用另外选择指示剂 ， 当滴入最后一滴酸性 KM nO4溶液 ， 溶液由无色变浅红色 ， 且半分钟内不变色 ， 说明达到滴定终点。 Na2S2O3溶液滴定碘液 原理： 2S2O2 3 I2= =S4O2 6 2I； 指示剂及滴定终点：用淀粉溶液作指示剂 ， 当滴入最后一滴Na2S2O3溶液 ， 溶液的蓝色褪去 ， 且半分钟内不恢复原色 ， 说明达到滴定终点。 ( 3 ) 滴定方式及其应用 直接滴定法：许多还原性物质 ， 如 Fe2 、 NO2、 H2O2、 C2O2 4等 ， 可被强氧化剂直接滴定。例如： 5H2O2 2 MnO4 6H= =5O2 2Mn2 8H2O 。 返滴
3、定法：氧化性物质可用返滴定法。例如：测 MnO2含量时 ， 可在 H2SO4溶液中加入过量的 Na2C2O4标准溶液 ， 待与MnO2作用完毕后 ， 用 KM nO4标准液滴定过量的 C2O2 4。 MnO2 C2O2 4 4H= =Mn2 2 CO2 2H2O ， 2MnO4 5C2O2 4 16H= =2Mn2 10CO2 8H2O 。 间接滴定 法：某些非氧化性物质 ， 可以用间接滴定法进行测定。例如：测 Ca2 含量时 ， 先将 Ca2 沉淀为 CaC 2 O 4 ， 再用稀H 2 SO 4 将所得沉淀溶解 ， 用 KM nO 4 标准液滴定溶液中的C 2 O2 4 ， 间接求得 Ca
4、2 含量。 CaC 2 O 4 H 2 SO 4 = =H 2 C 2 O 4 CaS O 4 ， 2MnO4 6H 5H 2 C 2 O 4 = =2Mn2 10CO 2 8H 2 O 。 2 沉淀滴定法 ( 1 ) 概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多 ， 但符合条件的却很少 ， 实际上应用最多的是银量法 ， 即利用 Ag与卤素离子的反应来 测定 Cl、Br、 I浓度。 ( 2 ) 原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂 ， 滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小 ， 否则不能用这种指示剂。如用 Ag NO3
5、溶液滴定溶液中 Cl的含量时常以 CrO2 4为指示剂 ， 这是因为AgC l 比 Ag2CrO4更难溶。 专题训练 1 (2018 昆明测试 ) 乙二酸 (HOOC COOH ) 俗名草酸 ， 是一种有还原性的有机弱酸 ， 在化学上有广泛应用。 (1) 小刚在做 “ 研究温度对化学反应速率的影响 ” 实验时 ， 他往A 、 B 两支试管中均加入 4 mL 0. 01 mol L 1的酸性 KMn O4溶液和 2 mL 0.1 mol L 1H2C2O4( 乙二酸 ) 溶液 ， 振荡 ， A 试管置于热水中 ， B 试管置于冷水中 ， 记录溶液褪色所需的时间。褪色所需时间 tA_ tB( 填
6、“ ” “ ” 或 “ ”) 。写出该反应的离子方程式： _ _ 。 (2) 实验室有一瓶混有泥沙的乙二酸样品 ， 小刚利用上述反应的原理来测定其含量 ， 具体操作如下： 配制 250 mL 溶液：准确称量 5.000 g 乙二酸样品 ， 配成 250 mL溶液。配制溶液需要的计量仪器有 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 。 滴定：准确量取 25. 00 mL 所配溶液于锥形瓶中 ， 加少量 酸酸化 ， 将 0 .100 0 mol L 1KM n O4标准溶液装入 _ _ ( 填“ 酸式 ” 或 “ 碱式 ” ) 滴定管 ，
7、进行滴定操作。 在滴定过程中发现 ， 刚滴下少量 KM nO4标准溶液时 ， 溶液紫红色并没有马上褪去。将锥形瓶摇动一段时间后 ， 紫红色才慢慢消失；再继续滴加时 ， 紫红色就很快褪去 ， 可能的原因是_ _ ； 判断滴定达到终点的现象是 _ _ _ 。 计算：重复上述操作 2 次 ， 记录实验数据如下表。则消耗KM nO4标准溶液的平均体积为 _ _mL ， 此样品的纯度为_ 。 序号 滴定前读数 滴定后读数 1 0.00 20.01 2 1.00 20.99 3 0.00 21.10 误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是 _ 。 A 未用 KM nO4标准溶液润洗滴定管 B 滴定前锥形瓶内有少量水 C 滴定前滴定管尖嘴部分有气泡 ， 滴定后气泡消失 D 观察读数时 ， 滴定前仰视 ， 滴定后俯视
